天然药物化学整理

名词解释

1.pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

2.有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表

示，并具一定物理常数。

3.昔类：又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化

合物。

4.原生昔与次生昔：原生昔：植物体原存形式的昔。次生昔：是原生昔经过水解去掉部分糖

生成的昔。

5.香豆素：为顺式邻疑基桂皮酸的酯，具有苯骈a-毗喃酮基本结构的化合物。

6.木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中, 故名木脂素。

7.醍类：指具有醍式结构的一系列化合物，包括邻醍、对醍。常见有苯醍、荼酿、恿醍、菲醍。

8.黃酮类化合物：指两个苯环(A环和B环)通过中间三碳链相互联结而成的(6C-3C-6C) 一系列化合物。

9.菇类化合物:•是一类结构多变，数量很大，生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其丹架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看，甲戊二疑酸(mevalonic acid, MVA)才是桔类化合物真正的基本单元。

10.皂昔：是一类结构比较复杂的苜类化合物。它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。

11.生物碱：是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。

简答丿

1.常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶?

石油瞇〉苯〉氯仿〉乙粧〉乙酸乙酯〉正丁醇 > 丙酮〉乙醇〉甲醇〉水

与水互不相溶与水相混溶

2.(1).以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序洗

理由：A 、C 都具有4个酚疑基，但是C 是非平而的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱， 所以先于A 洗脱；B 分子中疑基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

(2) .用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先一后顺序是：旦>£>

理由：B. C 同是单糖昔，但B 中疑基少且分子是非平而与聚酰胺吸附力较弱，所以 先于

A 洗脱下来.A 是昔元，且分子中疑基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

并说明理由。

洗脱先一后顺序是：丄理由:

原因：以含水溶剂系统洗脱时，昔比苜元先洗脱下来，因此B 最先洗脱。而分子芳香程 度越髙，共辄双键越多，吸附力越强。黄酮〉二氢黄酮，即C>A,因此A 比C 先洗脱下来。

3. (1)中国药典以人参皂昔Re 、Rbl. Rgl 为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂

昔的硅胶TLC 鉴定，其展开条件是：氯仿•甲醇-水(65： 35： 10),于4~10*C 条件下置12 小时分取下层作为展开剂。

(3) .用聚酰胺柱色谱分离下列化合物, 以浓度递增的乙醇液洗脱时的先〜后顺序,

A

B 脱先f 后顺序是：c > A > B

A B C

OH O

C

心大小顺序是：人参皂昔Rd >人参皂昔Re >人参皂背Rbl

原因：（1）昔元连接的糖数目越多，极性越大，砂越小。

（2）耗基糖的极性大于去氧糖。

（2）.硅胶薄层层析，以氯仿•甲醇（85 : 5）展开,

原因：三种皂昔元的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺序：洛可皂昔元（0H）>海可皂昔元（C=0）>替告皂昔元（H）o在极性色谱中，化合物极性大，Rf小。所以，Rf大小顺序是：B > A > C

4. （1）.含2.0%AgNOs处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醛（5： 1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 A > B > C

理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B, C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱：所以洗脱先一后顺序依次为ATBTC。

（2）.含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醛（5： 1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为_a > b_ > c

海可皂昔元（A）.替告皂昔元（B）.

OCH3

H3C0A u$

—、H

人参皂昔Rg

〔

人

洛可皂昔元（c）的阳大小顺序是：-L>A>4

A B C

A B C

CH,CH=CH.

理由：b 、C 双键多、吸附力>3双键少、吸附力

C 为环外双键吸附力〉b 环双键吸附力

分析题

1. (1)・为什么B-OH 蔥酿比a -OH 蔥醍的酸性大。

答：因为B-OH 与按基处于同一个共辄体系中，受按基吸电子作用的影响，使疑基 上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而a-OH 处在按基的邻位，因 产生分子氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

(2).比较下列蔥酿的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。

A. 1, 4, 7-三轻基恿酿

B. 1, 5-二 0H-3-C00H 恿酿

C. 1, 8-二 0H 蔥酿

D. 1-CH 。恿酿

答：酸性强弱顺序：B>A>C>D

2. (1).比较下列各组化合物碱性的强弱緘性的强f 弱程度：

A > C > B

理由：A 是叔胺碱，氮原子是S"杂化，C 中的氮原子是SP2杂化，A 的碱性强于C 。B 中氮

5%NaHCO 3 〜碱水液(含有B)

碱水液(含有A)

乙联液

5%Na 2CO 3

乙瞇层

5%NaOH

乙联 --------

碱水液(含有C)

乙瞇层(含有D)

A B