高考化学复习 第十二章 第6讲 有机合成与推断 新人教版
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第十二章 有机化学基础（选考）
第 6 讲 有机合成与推断
基础盘点
一、有机合成过程的基础知识
1．官能团的引入
(1)引入碳碳双键，可通过消去、加成 、羟醛缩合 反应等，
完成下列化学方程式。
a．CH3CH2CH2OH—浓—H△ —2S—O→4 CH3CH==CH2↑＋H2O
，
c．CH3CH2BrNa—O—H/— △C—2H→5OH CH2==CH2↑＋HBr
精品课件
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4．碳骨架的构建
(1)碳链增长的反应主要有：①酯化反应 ②加聚反应
③缩聚反应 ④根据题中所给信息
如：卤代烃与 NaCN 的取代 R—X＋NaCN——△→ R—CN＋NaX ， R—CN＋2H2O＋H＋——△→ RCOOH＋NH＋ 4 。
(2)减少碳链的反应主要有：①水解反应：酯的水解，糖
，wenku.baidu.com
b．CH3CH2Cl＋H2O—N—a—O—H→ CH3CH2OH＋HCl
，
c．CH3CHO＋H2——N△ —i—→ CH3CH2OH
。
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(4)引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等
a．2 CH3CH2OH＋1O2——Cu—△/A—g→
，
2
1
精品课件
(5)引入羧基，通过氧化、取代反应等
2
1
1
类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应：
燃烧，烯烃催化氧化(信息题)；④脱羧反应(信息题)。
如：烯烃的氧化
精品课件
5．有时候还要考虑官能团的保护(如酚羟基易被氧化) 二、有机推断题常见的突破口 1．由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类)
(1) 能使溴水褪色的有机物通常含有__________、
精品课件
(4)1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出 1 mol CO2。 (5)1 mol 一元醇与足量乙酸反应生成 1 mol 酯时，其相对分 子质量将增加 42。 (6)1 mol 某酯 A 发生水解生成 B 和乙酸时，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 42，则生成 1 mol 乙酸，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 84 时，则生成 2 mol 乙酸。
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4．由物质结构推断 (1)具有 4 原子共线的可能含 碳碳三键 。 (2)具有 3 原子共面的可能含 醛基 。 (3)具有 6 原子共面的可能含 碳碳双键 。 (4)具有 12 原子共面的应含有 苯环 。
5．由物理性质推断 在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均 小于或等于4， 而烃的衍生物中只有 CH3Cl、CH2==CHCl、HCHO 在 通常情况下是气态。 此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结 构，分子式结合不饱和度为突破口等。
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1
加成时需 2 mol H2,1 mol —CHO 加成时需 1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需 3 mol H2。 (2)1 mol —CHO 与银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液完全反 应时生成 2 mol Ag 或 1 mol Cu2O。 (3)2 mol—OH 或 2 mol —COOH 与活泼金属反应放出 1 mol H2。
2
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2．官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键； (2)通过消去或氧化或酯化等消除羟基(—OH)； (3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。
3．官能团的衍变 根据合成需要(有时题目中信息会明示某些衍变途径)， 可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递 进。常见的三种方式： (1) 利 用 官 能 团 的 衍 生 关 系 进 行 衍 变 合 成 ， 如 RCH2OH—氧—化→RCHO—氧—化→RCOOH；
烯烃。比如有机物 A 能发生如下氧化反应：A―→B―→C，
则 A 应是 含有—CH2OH的醇
，B 是 醛 ，C 是 酸 。
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2．由反应条件推断
(1)当反应条件为 NaOH 醇溶液并加热时，必定为 卤代烃的
消去反应。
(2)当反应条件为 NaOH 水溶液并加热时，通常为_卤___代__烃__或_ _酯__的水解反应。 (3)当反应条件为浓 H2SO4 并加热时，通常为 醇 脱水生成醚 或不饱和化合物，或者是 醇与酸 的酯化反应。 (4)当反应条件为稀酸并加热时，通常为 酯或淀粉(糖) 水解
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(5)能与钠反应放出 H2 的有机物必含有 —OH或—COOH 。
(6)能与 Na2CO3 或 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 或使石蕊试液
变红的有机物中必含有 —COOH 。
(7)能发生消去反应的有机物为醇、 卤代烃 。
(8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯类 、二糖或多糖、
__蛋__白__质____。 (9)遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物必含有 酚羟基 。 (10)能发生连续氧化的有机物是含有—CH2OH 结构的醇或
反应。
(5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是 醇 氧化
为醛或酮。
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(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳__碳__ 双__键__、 碳碳三键 、 苯环 、 醛基 、 酮羰基的加成反应。 (7)当反应条件为光照且与 X2 反应时，通常是 X2 与烷___烃__或_ _苯__环__侧__链__烃__基__上__H 原子发生的取代反应，而当反应条件为 Fe 或 FeX3 作催化剂且与 X2 反应时，通常为 苯环上 的 H 原子直接被取代。
，
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(2)引入卤原子，通过 取代 、 加成 反应等 a．CH4＋Cl2—光—→ CH3Cl＋HCl ，
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b．CH3CH===CH2＋Cl2催——化→剂
c．CH3CH2OH＋HBrH—＋—，→△ CH3CH2Br＋H2O
。
(3)引入羟基，通过 加成 、 取代 反应等
a．CH2===CH2＋H2O—催——化 △—剂→ CH3CH2OH
____________、
。
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(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有
、
、
或为 苯的同系物 。
(3)能发生加成反应的有机物通常含有
、
、
_________、苯环 ，其中
、 苯环只能与 H2 发生加成
反应。
(4)能发生银镜反应或能与新制的 Cu(OH)2 悬浊液反应生成
红色沉淀的有机物必含有_____________。
第 6 讲 有机合成与推断
基础盘点
一、有机合成过程的基础知识
1．官能团的引入
(1)引入碳碳双键，可通过消去、加成 、羟醛缩合 反应等，
完成下列化学方程式。
a．CH3CH2CH2OH—浓—H△ —2S—O→4 CH3CH==CH2↑＋H2O
，
c．CH3CH2BrNa—O—H/— △C—2H→5OH CH2==CH2↑＋HBr
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4．碳骨架的构建
(1)碳链增长的反应主要有：①酯化反应 ②加聚反应
③缩聚反应 ④根据题中所给信息
如：卤代烃与 NaCN 的取代 R—X＋NaCN——△→ R—CN＋NaX ， R—CN＋2H2O＋H＋——△→ RCOOH＋NH＋ 4 。
(2)减少碳链的反应主要有：①水解反应：酯的水解，糖
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b．CH3CH2Cl＋H2O—N—a—O—H→ CH3CH2OH＋HCl
，
c．CH3CHO＋H2——N△ —i—→ CH3CH2OH
。
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(4)引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等
a．2 CH3CH2OH＋1O2——Cu—△/A—g→
，
2
1
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(5)引入羧基，通过氧化、取代反应等
2
1
1
类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应：
燃烧，烯烃催化氧化(信息题)；④脱羧反应(信息题)。
如：烯烃的氧化
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5．有时候还要考虑官能团的保护(如酚羟基易被氧化) 二、有机推断题常见的突破口 1．由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类)
(1) 能使溴水褪色的有机物通常含有__________、
精品课件
(4)1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出 1 mol CO2。 (5)1 mol 一元醇与足量乙酸反应生成 1 mol 酯时，其相对分 子质量将增加 42。 (6)1 mol 某酯 A 发生水解生成 B 和乙酸时，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 42，则生成 1 mol 乙酸，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 84 时，则生成 2 mol 乙酸。
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4．由物质结构推断 (1)具有 4 原子共线的可能含 碳碳三键 。 (2)具有 3 原子共面的可能含 醛基 。 (3)具有 6 原子共面的可能含 碳碳双键 。 (4)具有 12 原子共面的应含有 苯环 。
5．由物理性质推断 在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均 小于或等于4， 而烃的衍生物中只有 CH3Cl、CH2==CHCl、HCHO 在 通常情况下是气态。 此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结 构，分子式结合不饱和度为突破口等。
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加成时需 2 mol H2,1 mol —CHO 加成时需 1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需 3 mol H2。 (2)1 mol —CHO 与银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液完全反 应时生成 2 mol Ag 或 1 mol Cu2O。 (3)2 mol—OH 或 2 mol —COOH 与活泼金属反应放出 1 mol H2。
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2．官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键； (2)通过消去或氧化或酯化等消除羟基(—OH)； (3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。
3．官能团的衍变 根据合成需要(有时题目中信息会明示某些衍变途径)， 可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递 进。常见的三种方式： (1) 利 用 官 能 团 的 衍 生 关 系 进 行 衍 变 合 成 ， 如 RCH2OH—氧—化→RCHO—氧—化→RCOOH；
烯烃。比如有机物 A 能发生如下氧化反应：A―→B―→C，
则 A 应是 含有—CH2OH的醇
，B 是 醛 ，C 是 酸 。
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2．由反应条件推断
(1)当反应条件为 NaOH 醇溶液并加热时，必定为 卤代烃的
消去反应。
(2)当反应条件为 NaOH 水溶液并加热时，通常为_卤___代__烃__或_ _酯__的水解反应。 (3)当反应条件为浓 H2SO4 并加热时，通常为 醇 脱水生成醚 或不饱和化合物，或者是 醇与酸 的酯化反应。 (4)当反应条件为稀酸并加热时，通常为 酯或淀粉(糖) 水解
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(5)能与钠反应放出 H2 的有机物必含有 —OH或—COOH 。
(6)能与 Na2CO3 或 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 或使石蕊试液
变红的有机物中必含有 —COOH 。
(7)能发生消去反应的有机物为醇、 卤代烃 。
(8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯类 、二糖或多糖、
__蛋__白__质____。 (9)遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物必含有 酚羟基 。 (10)能发生连续氧化的有机物是含有—CH2OH 结构的醇或
反应。
(5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是 醇 氧化
为醛或酮。
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(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳__碳__ 双__键__、 碳碳三键 、 苯环 、 醛基 、 酮羰基的加成反应。 (7)当反应条件为光照且与 X2 反应时，通常是 X2 与烷___烃__或_ _苯__环__侧__链__烃__基__上__H 原子发生的取代反应，而当反应条件为 Fe 或 FeX3 作催化剂且与 X2 反应时，通常为 苯环上 的 H 原子直接被取代。
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(2)引入卤原子，通过 取代 、 加成 反应等 a．CH4＋Cl2—光—→ CH3Cl＋HCl ，
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b．CH3CH===CH2＋Cl2催——化→剂
c．CH3CH2OH＋HBrH—＋—，→△ CH3CH2Br＋H2O
。
(3)引入羟基，通过 加成 、 取代 反应等
a．CH2===CH2＋H2O—催——化 △—剂→ CH3CH2OH
____________、
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(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有
、
、
或为 苯的同系物 。
(3)能发生加成反应的有机物通常含有
、
、
_________、苯环 ，其中
、 苯环只能与 H2 发生加成
反应。
(4)能发生银镜反应或能与新制的 Cu(OH)2 悬浊液反应生成
红色沉淀的有机物必含有_____________。