空气质量三甲胺的测定气相色谱法编制说明
吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定环境空气和废气中的三甲胺
PTCA(PART B: CHEM. ANAL.)工作商报DOI ： 10.11973/lhjy-hx202011004吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定环境空气和废气中的三甲胺周国榜，雷静静(浙江省第十一地质大队，温州325000)摘要：建立了吹扫捕集-气相色谱-质谱法（P&-T-GC-MS)测定环境空气、废气中的三甲胺含量的方法。
用装有草酸浸泡过的玻璃微珠的采样管以0.5 L.min1的流量采集气体样品10 L,气体 样品中的三甲胺与草酸反应生成三甲胺盐，附着于玻璃微珠表面，将玻璃微珠转移至吹扫瓶内，加 入氢氧化钾3.0 g和水5 m L.解吸出三甲胺气体.在优化的吹扫捕集条件下经捕集阱捕集解吸后进入气相色谱-质谱中分析。
色谱柱选用rtx-624色谱柱，在分流进样和程序升温模式下进行色谱分离；选择电子轰击（EI)离子源，在选择离子（w/ z 5 8,59，4 2 )扫描（SIM)模式下进行质谱检测。
结果显示：三甲胺的质量与其对应的色谱峰面积在0.05〜2.00 y g内呈线性关系，当采样体积为10 L时.仪器检出限（3S/N)和方法检出限（3.143.、')分别为1.0,1.2 yg•m—3。
对3个浓度水平的以氮气为底气的三甲胺标准气体进行分析，得到的回收率为92.0 %〜112%,相对标准偏差（n=6)为9.4%〜26%。
采用本方法分析了污水处理厂废气处理塔采集的3个时段的废气和环境空气，结果显示，废气中三甲胺的排放量最高为0.017kg •h ―1，低于GB 14554—1993规定的15 m排气筒高度下的三甲胺排放量限值（0.54kg .h—1 );环境空气中的三甲胺为3.2 pg•m'未超过GB 14554—1993规定的厂界无组织排放限值（0.05〜0.80 mg •m」）。
关键词：吹扫捕集；气相色谱-质谱法；三甲胺；环境空气；废气中图分类号：0657.63 文献标志码：A文章编号：1001-4020(2020)11-1163-05三甲胺（T M A)，分子式N(CH3):i，是最简单的叔胺类有机化合物，其有毒且易燃。
工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定 气相色谱质谱联用法-编制说明
附件1《工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定气相色谱质谱联用法》国家标准编制说明（征求意见稿）编制单位：国家能源集团宁夏煤业有限责任公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院编制时间：2019年10月目录1 任务来源 (3)2 标准制定的目的和意义 (3)2.1 甲醇产业链基本情况 (3)2.2 三甲胺对工业生产造成的影响 (3)2.3 制标的目的和意义 (4)3 制定工作过程 (4)3.1 成立标准编制组 (4)3.2 标准文献的检索、调研，并通过试验形成标准工作方案 (5)3.3 工作讨论会及意见处理 (5)3.4 组织方法实验验证，形成标准征求意见稿 (5)4 国内相关分析方法研究 (5)4.2 国内外三甲胺分析方法现状 (6)4.3 国内外三甲胺分析标准 (6)4.4 国内三甲胺分析标准与本方法标准的关系 (8)4.5 国内同行业分析方法调研 (8)5 标准制定的基本原则和技术路线 (8)5.1 标准制定的基本原则 (8)5.2 标准制定的技术路线 (9)6 方法研究报告 (10)6.1 方法研究的目标 (10)6.2 方法原理 (10)6.3 方法确认 (10)7 关于方法的精密度 (11)8 标准水平评价 (11)9 标准属性 (11)10 参考文献 (11)《工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定气相色谱质谱联用法》国家标准编制说明1 任务来源根据国家标准化管理委员会文件，国标委发【2018】60号《关于印发2018年第三批国家标准制修订计划的通知》，制定国家标准《工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定气相色谱质谱联用法》，项目计划编号20182158-T-606。
国家能源集团宁夏煤业有限责任公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院为标准主要起草单位，全国化学标准化技术委员会为归口单位，具体归口工作由全国化标委有机化工分技术委员会承担。
2 标准制定的目的和意义2.1 甲醇产业链基本情况（1）甲醇生产原料以煤炭、天然气以及石油等原料为主，通过这些原料生成有效气体一氧化碳和氢气，并且将这些有效气体导入反应器之中，利用催化剂对其进行合成，使其生产粗甲醇，然后在利用精馏装置对其进行提纯，从而得到合格的甲醇。
空气中痕量三甲胺的顶空气相色谱-质谱法测定
环境科学导刊http: //hjkxdk. . cn 2017，36 (4)CN53 - 1205/X ISSN1673 -9655空气中痕量三甲胺的顶空气相色谱-质谱法测定黄长春(厦门市华测检测技术有限公司，福建厦门36102)摘要：建立了顶空气相色谱-质谱法测定空气中三甲胺（T M A)含量的方法。
以0. 02m〇l/L盐酸为吸收液采集空气中的三甲胺，吸收液用氢氧化钠游离出三甲胺，在80°C下平衡40m i n后用气相色谱-质谱联用仪进行检测。
当采气流量为0.5L/m i n时，三甲胺的采集效率>99%;方法在0.05~2网范围内线性良好，相关系数>0.999;做了 3个水平的加标回收率和精密度实验，相对标准偏差在2.4%~5.6%，加标回收率在94%~102%;当采样体积为30L时，方法的检出限为0.3网/m。
所建方法灵敏度高于目前的主要分析方法，适用于环境空气中低浓度三甲胺的监测。
关键词：三甲胺；空气；检测；顶空；气相色谱-质谱中图分类号：X83文献标志码：A文章编号：167-9655(21)04 -0086 -04三甲胺具有鱼腥恶臭，嗅阈值低，是常见的 恶臭污染物之一。
我国恶臭污染物排放标准[1]中对三甲胺的厂界无组织排放限值为0.05〜0.45m//m3。
当前的国家标准[2]对空气中的三甲 胺的检测采用草酸玻璃微珠管采样，气相色谱法 检测，当采样体积为10L时，方法的检出限为0.0025m/m3,但方法为手动进样，前处理麻烦，操作难度大，实际工作中存在重现性差、达不到 检出限的情况。
职业卫生检测标准[3]中采用碱性 硅胶吸附，硫酸解析，G C-F I D检测，方法的检 出限为1.7m//m3,无法满足我国恶臭污染物排放标准限值要求。
目前报道的空气中三甲胺含量 的测试方法主要是以吸收液或吸附管采样，离子 色谱法或气相色谱法检测[4<;或用罐采样，经 浓缩后进G C - M S检测[-0];也有采用固相微萃 取采样，气相色谱法检测[11-12];或固相萃取盒采样，衍生后上液相色谱检测[13]。
废水处理中恶臭气体生物净化工艺技术规范编制说明
废水处理中恶臭气体生物净化工艺技术规范编制说明《废水处理中恶臭气体生物净化工艺技术规范》编制组二零一九年七月1任务来源根据《省市场监管局关于组织申报2019年度江苏省地方标准项目的通知》（苏市监办[2018]32号）的要求，编制江苏省地方标准《废水处理中恶臭气体生物净化工艺技术规范》，主要编制单位为南京大学。
2编制标准的背景、目的和意义为贯彻《中华人民共和国大气污染防治法》、《江苏省大气污染防治条例》、《“十三五”生态环境保护规划》等法律法规，控制市政或工业废水处理中恶臭气体排放，改善江苏省内环境空气质量，保护人体健康和生态环境，促进化学工业的技术进步和可持续发展，制定本标准。
制定本标准是为了标准化和规范化江苏省废水处理中恶臭气体生物净化工艺技术，实现我省水污染治理与环境的协调发展，控制废气污染物排放，顺应我省环境可持续发展的总体要求。
2017年1月份江苏省环境保护厅颁布了江苏省地方标准《化学工业挥发性有机物排放标准》（DB32），明确规定了化学工业企业或生产设施、污水处理设施的挥发性有机物、恶臭污染物排放控制、监测及监督实施要求。
因此，在江苏省范围内标准化和规范化江苏省废水处理中恶臭气体生物净化工艺技术势在必行。
目前，随着我国城市化进程的加快，污水处理厂已成为我国城市化建设进程当中必备的设施。
污水处理厂能够净化湖泊，改善环境，伴随着污水处理规模的不断扩增，截止至2017年6月底，全国城镇总计建成在运行的污水处理厂已达4063座，处理能力高达1.78亿立方米/日。
然而，污水处理过程中会向外界环境释放大量恶臭性气体，这些气体会对人们的生活环境和身体健康造成潜在的危害。
这些恶臭气体的主要化学成分包括硫化氢和氨气等无机化合物以及成分即为复杂的恶臭挥发性有机化合物。
由于恶臭物质具有低嗅阈值特性，即使绝大部分恶臭组分被除去，在人的嗅觉中并不会产生相应程度的减少或减轻，同时恶臭可在大气环流作用下迅速蔓延而对大气环境造成严重的大范围污染，这些均会对恶臭污染的治理提出更高的要求，增加了恶臭污染治理难度。
空气中的三甲胺实验作业指导书
三甲胺的测定1、方法依据空气质量三甲胺的测定气相色谱法(GB/T 14676-93)2、适用范围本标准适用于恶臭污染源排气及厂界环境空气中三甲胺的测定。
当采样体积为10L时，方法最低检出浓度为2.5×10-3mg/m3。
3、测定原理采用涂有草酸的玻璃微珠作为吸附剂，装填在采样管中，用于采集恶臭污染源排气和厂界环境空气中的三甲胺。
通过向采样管中注入饱和氢氧化钾溶液和氮气，使采集的三甲胺游离成气态并进入经真空处理的100ml解吸瓶中，取瓶内气体1～2ml直接注入气相色谱仪，根据三甲胺的色谱峰面积(或峰高)对其进行定量分析。
4、干扰和消除样品中的氨、甲胺、乙胺、二甲胺等胺类化合物在本方法选定的色谱条件下，均不干扰三甲胺的测定。
5、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
5.1 制备采样管所需试剂和材料5.1.1 玻璃微珠：色谱用玻璃微珠担体，60～80目。
5.1.2 草酸：分析纯。
5.1.3 采样管：1ml注射器抽去活塞，后部和前部分别用硅橡胶塞和塑料帽密封。
5.1.4 玻璃棉。
5.1.5 甘油：分析纯。
5.2 配制标准样品和样品预处理使用的试剂和材料5.2.1 三甲胶水溶液：含量不低于33％，使用时对三甲胺含量进行标定。
5.2.2 饱和氢氧化钾溶液：实验室配制，将其加热60℃赶出挥发性杂质，瓶内密封保存。
5.2.3 水：蒸馏水，经色谱检验无三甲胺杂质。
5.2.4 解吸瓶：100ml，可采用去盖比重瓶，瓶口以砖橡胶塞密封。
5.2.5 玻璃注射器：2ml，配置9号尼龙针头。
5.2.6 聚丙烯薄膜气袋：通气口连接9号针头，内充99.99％氮气。
5.3 色谱载气和辅助气体5.3.1 载气：氮气、纯度大于99.99％，用5A分子筛净化。
5.3.2 燃烧气：氢气，纯度99.9％。
5.3.3 助燃气：空气。
5.4 进样器5.4.1 2ml气体进佯器：必须保证内压达色谱柱前压时，针头连接处和活塞侧面无漏气现象。
《恶臭污染物排放标准》(GB14554-1993)
For personal use only in study and research; not forcommercial use恶臭污染物排放标准GB 14554-93代替GBJ 4-73（1993年7月19日国家环境保护局批准1994年1月15日实施）为贯彻《中华人民共和国大气污染防治法》，控制恶臭污染物对大气的污染，保护和改善环境，制定本标准。
１主题内容与适用范围1.1 主题内容本标准分年限规定了八种恶臭污染物的一次最大排放限值、复合恶臭物质的臭气浓度限值及无组织排放原的厂界浓度限值。
1.2 适用范围本标准适用于全国所有向大气排放恶臭气体单位及垃圾堆放场的排放管理以及建设项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的排放管理。
２引用标准GB 3095 大气环境质量标准GB 12348 工业企业厂界噪声标准GB/T 14675 空气质量恶臭的测定三点比较式臭袋法GB/T 14676 空气质量三甲胺的测定气相色谱法GB/T 14677 空气质量甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定气相色谱法GB/T 14678 空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫的测定气相色谱法GB/T 14679 空气质量氨的测定次氯酸钠－水杨酸分光光度法GB/T 14680 空气质量二硫化碳的测定二乙胺分光光度法３名词术语3.1 恶臭污染物odor pollutants指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损坏生活环境的气体物质。
3.2 臭气浓度odor concentration指恶臭气体（包括异味）用无臭空气进行稀释，稀释到刚好无臭时，所需的稀释被数。
3.3 无组织排放源指没有排气筒或排气筒高度低于15m的排放源。
４技术内容4.1 标准分级本标准恶臭污染物厂界标准值分三级。
4.1.1 排入GB 3095中一类区的执行一级标准，一类区中不得建新的排污单位。
4.1.2 排入GB 3095中二类区的执行二级标准。
4.1.3 排入GB 3095中三类区的执行三级标准。
顶空-气相色谱法测定固定污染源废气中三甲胺的含量
顶空-气相色谱法测定固定污染源废气中三甲胺的含量张存良;李红莉;岳太星;丁君;翟振国;侯晨晓;侯聪【摘要】按照HJ/T 55或GB/T 16157的相关规定,用固定量0.12 mol·L-1盐酸溶液吸收采集固定污染源废气中三甲胺.分取样品溶液10.00 mL,移至顶空瓶中,加入氯化钠3.2 g和硫酸钾1.0 g,并用微量注射器加入质量分数为50％的NaOH溶液500μL和氨水100μL,立即密封顶空瓶,在顶空平衡温度为80℃,平衡时间为30 min的条件下进行顶空采样.选择CP-Volamine石英毛细管色谱柱进行三甲胺及其他5种研究的脂肪胺类化合物的定量分离,采用氢火焰离子化检测器(FID)进行检测.分别按HJ/T 55及GB/T 16157规定的方法各取三甲胺标准气体20 L,分别进行7组平行试验,测得前一采样方法的检出限[t(n-1,0.99)×s]为0.004 mg·m-3,后一采样方法的检出限[t(n-1,0.99)×s]为0.02 mg·m-3.另取高浓度(0.510μmol·mol-1)、中浓度(0.102μmol·mol-1)及低浓度(0.0102μmol·mol-1)等3种浓度的三甲胺标准气体,按规定方法采样并分析6次,计算得三甲胺的回收率在90.1％～108％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.2％～6.7％之间.应用此方法分析实际样品,测定结果表明该方法能满足国家标准GB 14554-93及天津市和上海市两地方标准对恶臭污染物排放的规定,并配合上述标准的执行.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2019(055)007【总页数】6页(P778-783)【关键词】顶空-气相色谱法;三甲胺;固定污染源;废气【作者】张存良;李红莉;岳太星;丁君;翟振国;侯晨晓;侯聪【作者单位】山东省环境监测中心,济南 250101;山东省环境监测中心,济南250101;山东省环境监测中心,济南 250101;山东省环境监测中心,济南 250101;山东省环境监测中心,济南 250101;山东省环境监测中心,济南 250101;山东省环境监测中心,济南 250101【正文语种】中文【中图分类】O657.7三甲胺（TMA）属于碱性脂肪叔胺，常温下无色且具有鱼腥及氨臭的刺激性气味［1］。
工作场所空气有毒物质测定 三甲胺、二乙胺和三乙胺
工作场所空气有毒物质测定第136部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息见表1。
表1 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息4 三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法4.1 原理空气中的蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺用碱性硅胶采集，硫酸溶液解吸后进样，经气相色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg 碱性硅胶（4.3.2）。
4.2.2 空气采样器，流量范围为0L/min～1L/min。
4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。
4.2.4 超声清洗器。
4.2.5 试管，5mL。
4.2.6 微量注射器。
4.2.7 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a) 色谱柱：2m×4mm玻璃柱 KOH:Chromosorb 102 DMCS=5:100；b)柱温：150℃；c)气化室温度：210℃；d)检测室温度：230℃；e)载气(氮)流量：50mL/min。
4.3 试剂4.3.1 实验用水为双蒸馏水，试剂为分析纯。
4.3.2 碱性硅胶：将20目～40目多孔微球硅胶放在6mol/L盐酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥。
然后以1g硅胶加2mL20g/L氢氧化钾溶液浸泡过夜，倾去多余的溶液，在110℃干燥后，于350℃活化3h，置干燥器中保存，备用。
环境空气和固定污染源废气三甲胺的分析方法
摘要：本文阐述了环境空气和固定污染源废气中三甲胺的分析方法，对美国EPA 、OSHA 、NIOSH 和日本三甲胺分析方法进行了比较。
目前，我国已逐步完善健全环境空气和固定污染源废气三甲胺的分析方法，适应仪器发展趋势的新标准方法即将发布，主要包括《固定污染源废气三甲胺的测定离子色谱法》《环境空气和废气三甲胺的测定溶液吸收—顶空/气相色谱法》和《环境空气氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的测定离子色谱法》。
关键词：环境空气和固定污染源废气；三甲胺；分析方法中图分类号：X83文献标识码：ADOI 编号：10.14025/ki.jlny.2019.11.071赵丽娟（辽宁省环境监测实验中心，辽宁沈阳110161）三甲胺英文名称为N ，N-Dimethylmethanamine 或Trimethylamine ，分子式C 3H 9N ，简称TMA 。
属于挥发性脂肪胺，常温下为无色有鱼腥及氨臭的刺激性气体[1]。
其无水物为无色液化气体，能溶于水、乙醇和乙醚。
分子量为59.11，密度为0.627g/ml(25℃)，熔点-117.1℃，沸点3℃。
三甲胺属恶臭污染物，因其沸点低（101.3KPa 时3℃）、蒸汽压高（20℃时220KPa ），对人的眼、鼻、喉、皮肤均有刺激作用[2]。
垃圾处理厂、污水处理厂、水产品加工厂等企业经常会排放出这种气体。
开展对大气中三甲胺的监测，对于环境管理具有重大意义。
1三甲胺分析仪器设备和分析方法的最新进展对于环境空气和固定污染源排气中三甲胺的监测方法和仪器的研究主要集中在样品的采集、前处理和分析3个部分。
三甲胺属于挥发性脂肪胺，因此，一般采用酸性介质采集三甲胺气体，弱酸吸收液、冲击式吸收瓶吸收是经典的碱性气态污染物质的采集方法。
若采用气相色谱法测定时，采集后的样品需加碱液处理，让三甲胺呈气态进入气相色谱仪进行分析。
目前，顶空作为液体样品中挥发性有机物的前处理方法已被广泛使用。
该方法简单、重现性好，相比于吹扫捕集方法，顶空方法在处理极性较强的挥发性有机污染物方面具有很强的优势。
空气中三甲胺的测定
空气中三甲胺的测定## Trimethylamine Determination in Air.### English Answer:Trimethylamine (TMA) is a volatile organic compound (VOC) that is emitted from various sources, including wastewater treatment plants, animal feeding operations, and landfills. Due to its pungent fishy odor, TMA can cause nuisance issues and potential health effects. Therefore, monitoring and quantifying TMA in air is essential for odor management and environmental assessment.Several analytical techniques have been developed for TMA determination in air. The choice of method depends on factors such as the concentration range of TMA, available instrumentation, and desired accuracy and precision.1. Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS)。
GC-MS is a powerful technique that combines the separation capabilities of gas chromatography (GC) with the mass spectrometry (MS) for compound identification. In GC-MS analysis of TMA, the air sample is first collected using an appropriate sampling method, such as solid-phase microextraction (SPME) or thermal desorption tubes. The collected sample is then injected into a gas chromatograph, where the TMA is separated from other compounds based onits boiling point and polarity. The separated TMA is then detected by the mass spectrometer, which measures its mass-to-charge ratio (m/z). GC-MS provides high sensitivity and selectivity for TMA determination, making it suitable for trace-level analysis.2. Ion Chromatography (IC)。
三甲胺气相色谱法
三甲胺气相色谱法
一、样品采集
1.1 采集容器选择
使用清洁干燥的玻璃瓶或塑料瓶，容量至少为50ml。
1.2 采集方法
将采集样品倒入准备好的容器中，容器应密封并标记好采集时间、地点等信息。
采集时应注意避免容器污染。
二、样品处理
2.1 样品提取
将采集的样品倒入试管中，加入适量的内标物（如苯甲酸乙酯），摇匀。
2.2 样品净化
采用硅胶或活性炭等吸附剂对样品进行净化，去除杂质干扰。
三、色谱柱选择
3.1 色谱柱类型
根据样品组分的特点，选择合适的色谱柱，如硅胶、有机聚合物等。
3.2 色谱柱长度与直径
根据需要分析的组分数量和性质，选择合适的色谱柱长度和直径。
四、检测器选择
4.1 检测器类型
根据所分析的组分性质和需要，选择合适的检测器，如FID、ECD等。
4.2 检测器温度设置
根据所选择的检测器类型和需要，设置合适的检测器温度。
五、升温程序设定
5.1 初始温度设置
根据所分析的组分性质和固定相的特点，设置初始温度。
5.2 升温速率设定
根据分离效果和分离时间要求，设置合适的升温速率。
5.3 终止温度设定
根据所分析的组分性质和固定相的特点，设置终止温度。
六、定量分析
6.1 内标物校正法
采用内标物校正法对样品进行定量分析，通过对比内标物与目标物的保留时间、峰高等参数，计算目标物的浓度。
6.2 外标物法
采用外标物法对样品进行定量分析，通过对比外标物与目标物的峰面积或峰高，计算目标物的浓度。
工作场所空气有毒物质测定第 136 部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺
工作场所空气有毒物质测定第136部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
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GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息见表1。
表1 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息4 三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法4.1 原理空气中的蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺用碱性硅胶采集，硫酸溶液解吸后进样，经气相色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg 碱性硅胶（4.3.2）。
4.2.2 空气采样器，流量范围为0L/min～1L/min。
4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。
4.2.4 超声清洗器。
4.2.5 试管，5mL。
4.2.6 微量注射器。
4.2.7 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a) 色谱柱：2m×4mm玻璃柱 KOH:Chromosorb 102 DMCS=5:100；b)柱温：150℃；c)气化室温度：210℃；d)检测室温度：230℃；e)载气(氮)流量：50mL/min。
4.3 试剂4.3.1 实验用水为双蒸馏水，试剂为分析纯。
4.3.2 碱性硅胶：将20目～40目多孔微球硅胶放在6mol/L盐酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥。
然后以1g硅胶加2mL20g/L氢氧化钾溶液浸泡过夜，倾去多余的溶液，在110℃干燥后，于350℃活化3h，置干燥器中保存，备用。
气相色谱法测定环境空气有机污染物（一）
气相色谱法测定环境空气有机污染物（一）气相色谱法环境空气和废气三甲胺的测定溶液吸收-顶空-气相色谱法（HJ 1042-2019）环境空气苯系物的测定固体吸附热脱附-气相色谱法（HJ 583-2010 ）环境空气苯系物的测定活性炭吸附二硫化碳解吸-气相色谱法（HJ584-2010 ）环境空气多氯联苯的测定气相色谱法（HJ 903-2017）环境空气多氯联苯混合物的测定气相色谱法（HJ 904-2017）环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附-二硫化碳解吸气相色谱法(HJ 645-2013)环境空气硝基苯类化合物的测定气相色谱法（HJ 738—2015）环境空气有机氯农药的测定气相色谱法（HJ 901-2017）环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定直接进样-气相色谱法（HJ 604-2017 代替 HJ 604-2011）环境空气总烃的测定气相色谱法（HJ 604-2011 ）空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定气相色谱法（GBT 14678-93）一．胺污染1.1 目标污染物：三甲胺1.2 标准方法：环境空气和废气三甲胺的测定溶液吸收-顶空-气相色谱法HJ 1042-20191.3 分析原理：环境空气和废气中的三甲胺经稀酸吸收后，将吸收液转移至顶空瓶内，加碱处理。
在一定温度下，样品中三甲胺向液上空间挥发，在气液两相达到热力学动态平衡后，气相中的三甲胺浓度与液相中浓度成正比。
经气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器/氮磷检测器进行检测。
根据色谱峰保留时间定性，外标法定量。
1.4 采样装置——吸收装置：气泡吸收瓶： 25 ml， 75 ml二．苯污染2.1 目标污染物：苯系物2.2 标准方法：环境空气苯系物的测定固体吸附热脱附-气相色谱法HJ 583-20102.3 分析原理：用填充聚 2,6-二苯基对苯醚（Tenax）采样管，在常温条件下，富集环境空气或室内空气中的苯系物，采样管连入热脱附仪，加热后将吸附成分导入带有氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪进行分析。
空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法
空气质量三甲胺的测定气相色谱法Air quality—Determination of trimethylamine--Gas ChromatographyGB／T 14676—931 适用范围1.1 本标准适用于恶臭污染源排气及厂界环境空气中三甲胺的测定。
当采样体积为10L时，方法最低检出浓度为2.5×10-3mg／m3。
1.2 本标准测定以气体状态存在的三甲胺。
1.3 样品中的氨、甲胺、乙胺、二甲胺等胺类化合物在本方法选定的色谱条件下，均不干扰三甲胺的测定。
2 原理采用涂着草酸的玻璃微珠作为吸附剂，装填在采样管中，用于采集恶臭污染源排气和厂界环境空气中的三甲胺。
通过向采样管中注入饱和氢氧化钾溶液和氮气，使采集的三甲胺游离成气态并进入经真空处理的100mL解吸瓶中，取瓶内气体1～2mL直接注入气相色谱仪，根据三甲胺的色谱峰面积(或峰高)对其进行定量分析。
3 试剂和材料3.1 制备采样管所需试剂和材料3.1.1 玻璃微珠：色谱用玻璃微珠担体，60～80目。
3.1.2 草酸：分析纯。
3.1.3 采样管：1mL注射器抽去活塞，后部和前部分别用硅橡胶塞和塑料帽密封。
3.1.4 玻璃棉。
3.1.5 甘油：分析纯。
3.2 配制标准样品和样品预处理使用的试剂和材料3.2.1 三甲胶水溶液：含量不低于33％，使用时对三甲胺含量进行标定。
3.2.2 饱和氢氧化钾溶液：实验室配制，将其加热60℃赶出挥发性杂质，瓶内密封保存。
3.2.3 水：蒸馏水，经色谱检验无三甲胺杂质。
3.2.4 解吸瓶：100mL，可采用去盖比重瓶，瓶口以砖橡胶塞密封。
3，2.5 玻璃注射器：2mL，配置9号尼龙针头。
3.2.6 聚丙烯薄膜气袋：通气口连接9号针头，内充99.99％氮气。
3.3 色谱载气和辅助气体3.3.1 载气：氮气、纯度大于99.99％，用5A分子筛净化。
3.3.2 燃烧气：氢气，纯度99.9％。
3.3.3 助燃气：空气。
气相色谱法测定环境空气中的挥发性有机胺
气相色谱法测定环境空气中的挥发性有机胺徐国良;徐辉【摘要】环境空气样按要求采集解析后,用DB-1型毛细管柱分离测定甲胺、二甲胺、三甲胺含量.结果表明,标准曲线线性良好,相关系数分别达0.999 1、0.998 9、0.998 3；方法相对标准偏差分别为2.4％、5.0％、9.9％,回收率分别为97.9％～103.3％、92.5％～106.7％、88.0％～114.0％;方法最低检出限分别为0.017、0.029、0.024 μg/L.测定准确、快速,完全能满足环境空气中有机胺测定的要求.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2011(018)004【总页数】2页(P53-54)【关键词】甲胺;二甲胺;三甲胺;气相色谱【作者】徐国良;徐辉【作者单位】衢州巨化检测中心,浙江衢州324004;衢州巨化检测中心,浙江衢州324004【正文语种】中文【中图分类】O657.7+1甲胺、二甲胺和三甲胺是具有易燃、强腐蚀性的污染气体，属低毒类物质，有鱼腥臭味，其高含量蒸气对眼、鼻、咽喉有刺激症状。
我国规定空气中允许的甲胺、二甲胺、三甲胺的质量分数分别为5、10、5 mg/m3[1]。
因此，对环境中有机胺的测定在化工生产及环境保护等领域都有着重要的意义。
环境试样中甲胺类有机物的测定目前用比色法测定，或用PEG-20M填充拄气相色谱法测定[2]。
而用气相色谱法能同时测定3种挥发性胺类化合物，快速、检测限低，得到广泛应用。
但用填充柱分离效果差，易造成色谱峰拖尾及峰形不好的现象。
本实验研究用毛细管柱气相色谱法测定环境空气中的甲胺、二甲胺、三甲胺的方法。
1.1 试剂和仪器试剂：质量分数40%的甲胺水溶液，分析纯，密度为0.904 0 g/mL；质量分数40%二甲胺水溶液，分析纯，密度为0.898 0 g/mL；质量分数40%三甲胺水溶液，分析纯，密度为0.827 0 g/mL。
仪器：Agilent 6890N型气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器（FID）。
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空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法
编 制 说 明
（征求意见稿）
辽宁省环境监测中心站
2008年5月
目 录
一、任务来源 (1)
二、编制目的和意义 (1)
三、编制原则和依据 (1)
四、国内外有关标准现状 (2)
五、相关问题说明 (3)
六、与国外标准的对比 (4)
空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法
编制说明
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，加强对空气中三甲胺的含量控制，加强环境管理与监测，保护生态环境，保障人民健康，改善环境质量，特制定本标准。
一、任务来源
2006年6月国家环境保护总局公布了《关于下达2006年度国家环境保护标准制订项目计划的通知》（环办函[2006]371号），向辽宁省环境监测中心站下达了修订《环境空气 三甲胺的测定 气相色谱法》的项目计划。
根据国家环境保护总局科技标准司的意见，由辽宁省环境监测中心站承担《环境空气 三甲胺的测定 气相色谱法》的修订工作。
二、编制目的和意义
三甲胺属恶臭物质，有氨和鱼腥气味，它的嗅觉阈值是0.0001ppm，主要用于制造表面活性剂，离子交换树脂和胆碱盐促进动植物生长的激素等。
因其沸点低（101.3KPa时3℃）、蒸汽压高（20℃时220KPa），生产和使用中极易逸出，对人的眼、鼻、喉、皮肤均有刺激作用。
城市垃圾堆放物、污水处理厂、动植物养殖场、水产品加工厂及一些石化炼制和制药厂经常会排放出这种气体。
根据国家环境保护总局贯彻落实《国务院关于落实科学发展观加强环境保护 的决定》（国发〔2005〕39 号），推进环境执法和监督管理工作实现科学化、法制化和规范化，进一步健全环境保护法规，完善环境保护技术法规和标准体系，科学确定环境基准，努力使环境保护标准与环保目标相衔接，制定国家环境标准。
此次制订的《环境空气 三甲胺的测定 气相色谱法》是《“十一五”期间需要制修订的国家环境保护标准名录》内容之一。
开展对环境空气中三甲胺的测定，将为掌握空气质量提供基础性数据，对于保护空气环境、保障人民健康，具有重大意义。
三、编制原则和依据
3.1基本原则
本标准的编制原则是既参考国外的标准方法技术，又考虑国内现有监测机构的监测能力和实际情况，确保方法标准的科学性、先进性、可行性和可操作性。
3.2 编制依据
目前我国空气中三甲胺的测定国标方法为GB/T 14676-93《空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法》，通过向采样管中注入饱和氢氧化钠溶液和氮气使三甲胺游离成气态，注入气相色谱进行分析。
三甲胺属于挥发性有机化合物， 美国EPA-625/R-96/010b TO15方法《特制罐采集气相色谱/质谱联用（GC/MS）法分析空气中的挥发性有机物（VOCs）》可以测定环境空气中的三甲胺。
美国OSHA标准PV2060是采用气相色谱火焰离子化检测器分析环境空气中的三甲胺样品。
在调查了国际国内现有文献和国际已有分析方法资料的基础上，结合国内实验室的实践经验，编制本标准。
本标准是在GB/T 14676-93《空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法》的基础上，将样品的前处理方法进行了改进，以减小试验过程中造成的损失，使测定结果更加准确。
3.3 技术路线
目前，国内三甲胺的分析普遍采用填充柱气相色谱法，常用内径3mm的聚乙二醇-20M填充柱分离。
随着科技的发展，毛细管柱的应用越来越广泛，使用毛细管柱分析三甲胺已成为必然趋势。
可用DB-WAX（30m×0.53mm×1.0µm）毛细管柱分离，FID检测器检测环境空气中的三甲胺。
修订后的方法增加了毛细管柱分析这一部分。
国标方法中样品的解吸是采用负压操作，这种操作比较繁琐，不易掌握，重复性差，对操作人员的要求比较高。
修订后的方法将原负压操作改为了正压操作，是将采样管前端塑料帽和后端硅胶塞取下，用硅胶管分别与解吸用注射器针头端和氮气气袋相连。
从采样管后端注入1ml饱和氢氧化钠溶液，静置1min（外部空气不得进入系统），抽动解吸用注射器活塞，使氮气通过采样管将全部碱液导入注射器内并将注射器抽动到50ml。
正压操作操作简单，重复性好，大大提高了分析效率。
四、国内外有关标准现状
环境空气三甲胺的测定普遍采用的是气相色谱法。
我国环境空气三甲胺的测定国标方法为GB/T 14676-93《空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法》。
美国EPA 大气有机污染物监测分析方法系列为环境空气中有毒有害有机化合物监测分析方法，三甲胺属于挥发性有机化合物，使用EPA-625/R-96/010b TO15方法《特制罐采集气相色谱/质谱联用（GC/MS）法分析空气中的挥发性有机物（VOCs）》可以测定。
但在TO15方法列出的可测定的主要化合物表中并未列出三甲胺，只列出了三乙胺。
美国OSHA（职业安全与卫生条例管理局）标准PV2060，对空气中三甲胺的测定采用的是气相色谱法，火焰离子化检测器分析。
以下是对部分标准分析方法的简单介绍：
⑴GB/T 14676-93《空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法》：将解吸瓶以饱和氢氧化钾溶液浸润内表面后塞住瓶口抽至负压，将采样管前端塑料帽取下，安上9号尼龙针头并插入解吸瓶内。
从采样管后塞处注入1ml饱和氢氧化钾溶液静置1min，再从采样管后塞处插入与氮气袋相接的针头，使氮气通过采样管将全部碱液导入瓶内并使解吸瓶内充满氮气至常压。
用密闭注射器抽取解吸瓶内的气体1～2ml注入色谱仪分析。
⑵EPA TO15：将所有空气采集在一个事先抽空的不锈钢采样罐中，采样后，关闭采样罐阀，将采样罐运回实验室分析。
将采样罐中样品除水后，定量吹入一固体多吸附剂富集管中，该管置于冷阱中。
将阱加热，并吹入氮气，使VOCs再次富集于第二个冷阱中。
富集完成后，将阱加热， VOCs解吸附，并随载气进入气相色谱，经色谱柱分离，MS检测后，可定性定量分析。
⑶OSHA标准PV2060：用涂渍了10%磷酸的XAD-7管采集一定量的样品，样品用1：1的甲醇:去离子水溶液摇动解吸半小时，然后取0.5ml样品加入到0.5ml1：4的1mol/L氢氧化钠：甲醇溶液中，用气相色谱火焰离子化检测器分析。
五、相关问题说明
5.1概述
本标准对环境空气中三甲胺进行监测分析，包括样品采集、样品提取、样品分析和质量管理等方面的内容，详细介绍了实验材料、试剂、器具以及具体的操作步骤。
并就质量控制和质量保证方面的内容做了阐述，以便于在实验过程中加强质量管理、保证数据质量。
5.2与标准内容有关的说明
5.2.1关于标准样品
该方法使用的三甲胺标准样品为三甲胺水溶液稀释后进行标定制得。
5.3本标准在实施过程中的注意事项
5.3.1同一个标准样品连续进样两次（平行测定），若两峰峰高（峰面积）相对偏差≤5%即认为仪器处于稳定状态。
5.3.2实验室每批样品要有10%进行平行双样测定，平行测定结果要满足要求。
5.3.3批量分析样品时，需要用标准进行校准，一般每测定十个样品校准一次。
六、与国外标准的对比
各国分析环境空气中三甲胺的原理大致相同，都是吸附-解吸-进样的流程，只是吸附剂的采用的各不相同，分析方法普遍采用的是气相色谱法。
本标准采用了涂着草酸的玻璃微珠作为吸附剂，用负压方法对采样管进行解吸。
标准编制过程中力求保证在整体技术方面的先进性和具体实施上的可操作性。