第八章 电位法和永停滴定法习题资料
电位法习题答案
-242O C 第八章 电位法及永停滴定法思考题和习题1．在25℃，将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=的标准缓冲溶液中，测得电动势为；测定另一未知试液时，测得电动势为。
计算未知试液的pH 。
94.8059.0386.0508.06.87 059.0=-+=-+=S X S X E E pH pH2. 若K H+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na +浓度是H +浓度的多少倍若Na +浓度为 mol/L 时，pH=的溶液所引起的相对误差是多少（1）K H+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na +的活度比被测离子H +的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。
（2）%0.110.10016.0101%100%1315=⨯⨯=⨯⋅=∆--xn nYY X a a K CC YX， /3．某钙离子选择电极的选择系数K Ca2+,Na+=，测定溶液中Ca 2+离子的浓度，测得浓度值为×10-4mol/L ，若溶液中存在有L 的NaCI ，计算：①由于NaCl 的存在，产生的相对误差是多少②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl 的浓度不能大于多少()%89.12%100108.215.00016.0%100%41/2=⨯⨯⨯=⨯⋅=∆-xn Y Y X a a K C C YX，若要使相对误差减少到2％以下，则 ()%100108.20016.0%100%241/2⨯⨯⨯=⨯⋅>-x xnYY X C a a K YX，解得NaCl 的浓度不能大于L4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。
Ag │AgCl （固）│KCl （饱和┊┊ （未知浓度）│Ag 2C 2O 4（固）│Ag （1）推导出pC 2O 4与电池电动势之间的关系式（Ag 2C 2O 4的溶度积K sp =×10－11）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为，Ag-AgCl 电极为负极。
电位法及永停滴定法练习题
电位法及永停滴定法一、单项选择题1．下列不属于金属基电极的是A、铅电极B、银-氯化银电极C、玻璃电极D、氢电极E、锌电极2．下列属于惰性金属电极的是A、锌电极B、铅电极C、氢电极D、铂电极E、离子选择电极3．甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关？A、[Cl- ]B、[H+]C、P H2(氢气分压)D、P Cl2（氯气分压）E、[ AgCl]4．电势滴定法属于A、沉淀滴定法B、配位滴定法C、电化学滴定法D、光谱滴定法E、色谱法5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是A、永停滴定法B、电位滴定法C、直接电势法D、电导法E、电解法6．玻璃电极的膜电极形成是基于A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的D、由玻璃膜的不对称电位形成的E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进行交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形成的7．电势法测定溶液的pH值常选择的指示电极是A、氢电极B、锑电极C、玻璃电极D、银-氯化银电极E、甘汞电极8．以下电极属于零电极的是A、银-氯化银电极B、铜电极C、玻璃电极D、氢电极E、铂电极9．玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡A、2 hB、12 hC、24 hD、42 hE、48h10．当pH计上的电表指针所指示的pH值与标准缓冲溶液的pH值不相符时，可通过调节下列哪些部件使之相符A、温度补偿器B、定位调节器C、零点调节器D、pH-mV转换器E、量程选择开关11．用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测定的影响，要求标准溶液的pH值与待测溶液的pH值之差为A、3B、< 3C、> 3D、4E、> 412．消除玻璃电极的不对称电位常采用的方法是A 、用水浸泡玻璃电极B 、用热水浸泡玻璃电极C 、用酸浸泡玻璃电极D 、用碱浸泡玻璃电极E 、用两次测定法13．两支厂家、型号均完全相同的玻璃电极，它们之间可能不相同的指标是A 、pH 使用范围不同B 、使用温度不同C 、保存的方法不同D 、使用的方法不同E 、不对称电位不同14．231型高碱玻璃电极使用的pH 范围为A 、0~14B 、0~7C 、1~13D 、1~9E 、1~715．pH 计上的温度补偿器的作用是A 、使待测溶液的pH 值与标准溶液的pH 值保持一致B 、使待测溶液的温度与标准溶液的温度保持一致C 、调节适当的电位抵消因温度的改变对电位测定的影响D 、调节待测溶液的温度抵消因温度的改变对电位测定的影响E 、使电位测定的重复性好16．298.15K 时玻璃电极的电极电势与待测溶液酸度的关系式为A 、pH K 0592.0+=玻玻ϕB 、pH K 0592.0玻玻-=ϕC 、][0592.0+-=H K 玻玻ϕD 、]ln[0592.0++=H K 玻玻ϕE 、][0592.0++=H K 玻玻ϕ17．关于玻璃电极的操作，下列不正确的是A 、用221型的玻璃电极测定pH 约为6的溶液B 、可用于测定含F 一的溶液C 、使用前在蒸馏水中浸泡24小时以上D 、电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液E 、使用温度一般在5~50℃之间18．玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时以上，目的是A 、消除液接电位B 、消除不对称电位C 、清洗电极D 、形成水化层，降低和稳定不对称电位E 、校正电极19．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是A 、电动势B 、电流C 、吸光度D 、电量 D 、电导率20．下列方法中，不属于电化学分析方法的是A 、电位分析法B 、伏安法C 、库仑分析法D 、电子能谱E 、电导分析法21．下列不符合作为一个参比电极的条件的是A、电位稳定B、固体电极C、重现性好D、可逆性好E、装置简单，使用寿命长22．下列哪项不是玻璃电极的组成部分A、Ag-AgCl内参比电极B、一定pH的缓冲溶液C、一定浓度的KCl溶液D、玻璃薄膜E、铂电极23．测定溶液pH时，常用的指示电极是A、氢电极B、铂电极C、银-氯化银电极D、pH玻璃电极E、甘汞电极24．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于A、内外玻璃表面特性不同B、内外溶液中H+浓度不同C、内外溶液的H+活度系数不同D、内外参比电极不一样E、温度波动25．下列关于pH玻璃电极“碱差”的描述中错误的是A、碱差也叫“钠差”B、当产生碱差时，测得的pH偏低，产生负误差C、pH玻璃电极测定pH小于1的溶液，所产生的误差称为碱差D、碱差产生的原因是由于Na+参与相界面上的交换所导致的E、“221”型pH玻璃电极不宜用于测定pH大于9的溶液，否则会产生“碱差”26．甘汞电极属于下列何种电极A、膜电极B、金属-金属离子电极C、惰性金属电极D、金属-金属难溶盐电极E、玻璃电极27．电势法测定溶液的pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除A、温度的影响B、不对称电势和公式中的常数C、浓度的影响D、酸度的影响E、压强的影响28．电势滴定中的E-V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点（拐点）所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积D、曲线最低点所对应的体积E、无法确定29．电势滴定中的△E/△V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点（拐点）所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线最低点所对应的体积D、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积E、无法确定30．电势滴定法指示终点的方法是A、内指示剂B、外指示剂C、自身指示剂D、电动势的突变E、电流的突变31．电势法常用的参比电极是A、0.lmo l / L甘汞电极B、1mo l / L甘汞电极C、饱和甘汞电极D、标准氢电极E、1mo l / L银-氯化银电极32．若用二级微商法确定电位滴定的化学计量点，则化学计量点时电池电动势的变化特征是A、E = 0B、△E ∕△V = 0C、△E = 0D、△2E∕△2V = 0E、△2E∕△V2 = 0 33．在25℃时，标准溶液与待测溶液的pH变化一个单位，电池电动势的变化为A、0.058VB、58VC、0.059VD、59VE、590V34．pH计在测定溶液的pH时，选用温度为A、0℃B、25℃C、30℃D、任何温度E、被测溶液的温度35．玻璃电极的内参比电极是A、银电极B、氯化银电极C、铂电极D、银-氯化银电极E、锌电极36．在一定条件下，电极电势不随溶液中被测离子浓度（或活度）的变化而改变的电极称为A、指示电极B、参比电极C、膜电极D、惰性电极E、玻璃电极37．在25℃时，饱和甘汞电极的电极电位值为A、0.288VB、0.222VC、0.2801VD、0.2412VE、0.333V38．滴定分析与电位滴定法的主要区别是A、滴定对象不同B、滴定液不同C、指示终点的方法不同D、pH-mV转换器E、滴定温度不同39．电位滴定法中电极组成为A、两支不相同的参比电极B、两支相同的指示电极C、两支不相同的指示电极D、一支参比电极，一支指示电极E、两支铂电极40．用pH计测定溶液的pH值，需要用标准pH溶液定位，就是将仪器读数A、定在零点B、定在pH=0C、定在pH=7D、定在标准溶液pH处E、定在pH=14 41．若用永停滴定法确定某滴定类型的化学计量点，计量点前检流计指针不发生偏转，计量点时检流计指针突然发生偏转，属于此滴定类型的是A、Na2S2O3滴定I2B、I2滴定Na2S2O3C、HCl滴定NaOHD、AgNO3滴定NaClE、Ce(SO4)2滴定FeSO442．永停滴定法属于A、电位滴定B、电流滴定C、电导滴定D、氧化还原滴定E、酸碱滴定43．下列电对中，属于不可逆电对的是A 、-I I /2B 、--232264/O S O SC 、++23/Fe FeD 、++34/Ce CeE 、NO HNO /2 44．永停滴定法的滴定类型有 A 、滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对 B 、滴定剂为不可逆电对，被测物为可逆电对C 、滴定剂与被测物均为可逆电对D 、滴定剂与被测物均为不可逆电对E 、A 、B 、C 均是45．永停滴定法的电池组成为A 、两支相同的参比电极B 、两支不相同的参比电极C 、两支相同的铂电极D 、两支不相同的指示电极E 、一支参比电极，一支指示电极。
电位法习题答案
第八章电位法及永停滴定法思考题和习题1、解释下列名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。
相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。
液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差。
不对称电位：当玻璃膜内外溶液H+浓度或pH值相等时，从前述公式可知，ϕM=0，但实际上ϕM不为0，仍有1~3 mV的电位差碱差：当测定较强碱性溶液pH值（pH > 9）时，测得的pH值小于真实值而产生的负误差。
酸差：当用pH玻璃电极测定pH<1的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与pH之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高，这个误差叫做酸差2、金属基电极与膜电极有何区别？金属基电极是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换即氧化还原反应的存在。
膜电极即离子选择性电极是以敏感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电子，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。
3、什么叫盐桥？为什么说它能消除液接电位？盐桥：沟通两个半电池、消除液接电位、保持其电荷平衡、使反应顺利进行的一种装置，内充高浓度的电解质溶液。
用盐桥将两溶液连接后，盐桥两端有两个液接界面，扩散作用以高浓度电解质的阴阳离子为主，而其是盐桥中电解质阴阳离子迁移速率几乎相等，所以形成的液接电位极小，在整个电路上方向相反，可使液接电位相互抵消。
4．试归纳比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。
5．简述玻璃电极的基本构造和作用机制。
（1）pH玻璃膜电极(硬质、非晶体)的构造软质球状玻璃膜，含Na2O、CaO和SiO2，厚度小于0.1mm，内部溶液为pH 6-7（或4）的膜内缓冲溶液及0.1 mol/L 的KCL内参比溶液，内参比电极为Ag-AgCl电极（2）pH电极响应的机理玻璃电极对H+选择性响应主要与电极膜的特殊组成有关，普通玻璃电极膜是由固定带负电荷的硅酸晶格组成，在晶格中有体积小、活动能力强的钠离子，溶液中的H+可进入晶格占据Na+点位，而其他高价阴阳离子不能进出晶格。
第八章电位法和永停滴定法
第八章 电位法和永停滴定法一、选择题1．Daniell 原电池中锌极是（ ）A 、还原反应B 、正极C 、氧化反应、负极D 、阴极2．玻璃电极膜电位产生的机理是（ ）A 、电子传导B 、离子交换和扩散C 、电流D 、电子扩散3．璃电极测量溶液pH 值时，采用的定量方法为（ ）A 、校正曲线法B 、直接比较法C 、一次加入法D 、增量法差4．下列关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）A 、玻璃电极属于离子选择性电极B 、玻璃电极可测定任意溶液的pH 值C 、玻璃电极可用作指示电极D 、玻璃电极可用于测量混浊溶液的pH 值5．测定溶液pH 时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )。
A 、不对称电位B 、液接电位C 、不对称电位和液接电位D 、温度6．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ）A 、成正比B 、对数成正比C 、符合扩散电流公式的关系D 、符合能斯特方程式7．pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A 、内外玻璃膜表面特性不同B 、内外溶液中H +浓度不同C 、内外溶液的H +活度系数不同D 、内外参比电极不一样8．玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是( )。
A 、清洗电极B 、活化电极C 、校正电极D 、清除吸附杂质9．理论上，pH 玻璃电极在1-14范围内，E 与pH 应成线性关系，实际上pH ＞9时测定电极电位比理论值高，则测得pH （ ）A 、等于真实值B 、大于真实值C 、小于真实值D 、无规律10．在电位滴定中，以∆E ／∆V-V(E 为电位，V 为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线，滴定终点为( )A 、曲线的最大斜率点B 、曲线的最小斜率点C 、峰状曲线的最高点D 、∆E ／∆V 为零时的点11．电位滴定中，以△２Ｅ／△Ｖ２～Ｖ作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ ）A 、△２Ｅ／△Ｖ２为零的点B 、曲线的最大斜率点C 、曲线的最小斜率点D 、曲线的斜率为零时的点12．电位滴定法中用于确定终点最常用的二次微商法计算滴定终点时所需要的在滴定前后滴定液消耗的体积数和对应的电动势的数据记录最少不少于( )组．A 、2B 、3C 、4D 、513．以下的原电池经改进后可用于测定( )。
分化第八章电位法和永停滴定法习题答案
第8章习题答案1．已知KMnO 4的ε545=2.2×103，计算此波长下浓度为0.002%（m/v ）KMnO 4溶液在3.0cm 吸收池中的透射比。
若溶液稀释一倍后透射比是多少？ 答案：334440.002%100.002%10(KMnO ) 1.310(KMnO )158.03c M -⨯⨯===⨯86.0103.100.3102.243=⨯⨯⨯⨯==bc A ε%1410101086.022==⨯=--A T若稀释一倍，A =0.43%371043.02==-T2．以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx 2的浓度为1.7×10-5mol ·L -1，用2.0cm 吸收池在470nm 波长下测得的透射比为30.0%。
计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。
答案：523.0300.0lg lg =-=-=T A4-1-150.523 1.510L mol cm 2.0 1.710A bc ε-===⨯⨯⨯3．以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g ，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL ，用1.0 cm 吸收池在510 nm 波长下测得吸光度A =0.430，计算试样中的w (Fe)(以百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×104） 答案：540.430(Fe) 3.9101.0 1.110A c b ε-===⨯⨯⨯ 353(Fe)50.010(Fe)(Fe)100%0.5003.91050.01055.85100%0.022%0.500c M w ---⨯⨯⨯=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯= 溶液稀释一倍，215.02430.0==A %0.61%10010=⨯=-A T4．根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe （Ⅲ）的工作曲线。
标准溶液是由0.432g 铁铵矾[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O]溶于水定容到500.0mL 配制成的。
电位法及永停滴定法练习题
电位法及永停滴定法练习题电位法及永停滴定法一、单项选择题1下列不属于金属基电极的是A、铅电极B、银-氯化银电极C、玻璃电极D、氢电极E、锌电极2. 下列属于惰性金属电极的是A、锌电极B、铅电极C、氢电极D、铂电极E、离子选择电极3. 甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关？A、[Cl- ]B、[H+]C、P H2（氢气分压）D、P ci2 （氯气分压）E、[ AgCl]4•电势滴定法属于—A、沉淀滴定法B、配位滴定法C、电化学滴定法D、光谱滴定法E、色谱法5. 用电势法测定溶液的pH应选择的方法是—A、永停滴定法B、电位滴定法C、直接电势法D、电导法E、电解法6. 玻璃电极的膜电极形成是基于_A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的C 、玻璃膜上的Na +得到电子而形成的D 、 由玻璃膜的不对称电位形成的E 、溶液中的H +与玻璃膜上的Na +进行交换和膜上的H +与溶液中的H +之间的扩散而形成的7. 电势法测定溶液的pH 值常选择的指示电极是A 、氢电极B 、锑电极C 、玻璃电D 、银-氯化银电极E 、甘汞电极 8•以下电极属于零电极的是 — A 、银-氯化银电极B 、铜电极 玻璃电极 D 、氢电极 E 、铂电极 9.玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡 E 、48h当pH 计上的电表指针所指示的pH 值与标准缓冲溶液的pH 值不相符时，可通过调节下列 哪些部件使之相符A 、温度补偿器B 、定位调节器C 、零点D 、pH-mV 转换器E 、量程选择开关11. 用直接电位法测定溶液的pH ，为了消除液接 电位对测定的影响，要求标准溶液的pH 值与 待测溶液的pH 值之差为—A 、3B 、＜ 3C 、＞ 3D 、4E 、＞ 4 A 、2 h B 、12 h C 、24 h D 、4210. 调节器12. 消除玻璃电极的不对称电位常采用的方法是A、用水浸泡玻璃电极B、用热水浸泡玻璃电极C、用酸浸泡玻璃电极D、用碱浸泡玻璃电极E、用两次测定法13•两支厂家、型号均完全相同的玻璃电极，它们之间可能不相同的指标是A、pH使用范围不同B、使用温度不同C、保存的方法不同D、使用的方法不同E、不对称电位不同14. 231型高碱玻璃电极使用的pH范围为—A、0~14B、0~7C、1~13D、1~9E、1~715. pH计上的温度补偿器的作用是 _____A、使待测溶液的pH值与标准溶液的pH值保持一致B、使待测溶液的温度与标准溶液的温度保持一致C、调节适当的电位抵消因温度的改变对电位测定的影响D、调节待测溶液的温度抵消因温度的改变对电位测定的影响E、使电位测定的重复性好16. 298.15K 时玻璃电极的电极电势与待测溶液酸 度的关系式为A 、玻 K 玻 0.0592 pH C 、 玻 K 玻 0.0592[H ] E 、玻 K 玻 0.0592[H ] 17.关于玻璃电极的操作，下列不正确的是— A 、用221型的玻璃电极测定pH 约为6的溶 B 、可用于测定含F 一的溶液C 、 使用前在蒸馏水中浸泡24小时以上 电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液E 、使用温度一般在5〜50C 之间18. 玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡 24小 时以上，目的是 ____A 、消除液接电位B 、消除不对称电位 清洗电极D 、 形成水化层，降低和稳定不对称电位校正电极19. 下列参量中，不属于电分析化学方法所测量A 、电动势B 、电流 B 、 玻 K 玻 0.0592pH D 、 玻 K 玻 0.05921 n[H ]C 、 E 、 C 、吸光度D、电量D、电导率20. 下列方法中，不属于电化学分析方法的是A、电位分析法B、伏安法C、库仑分析法D、电子能谱E、电导分析法21. 下列不符合作为一个参比电极的条件的是A、电位稳定B、固体电极C、重现性好D、可逆性好E、装置简单，使用寿命长22. 下列哪项不是玻璃电极的组成部分A、Ag-AgCI内参比电极B、一定pH的缓冲溶液C、一定浓度的KCI溶液D、玻璃薄膜E、铂电极23. 测定溶液pH时，常用的指示电极是_A、氢电极B、铂电极C、银-氯化银电极D、pH玻璃电极E、甘汞电极24. pH玻璃电极产生的不对称电位来源于_A、内外玻璃表面特性不同B、内外溶液中H+浓度不同C、内外溶液的H+活度系数不同D 、内外参比电极不一样E、温度波动25. 下列关于pH玻璃电极“碱差”的描述中错误的是A、碱差也叫“钠差”B、当产生碱差时，测得的pH偏低，产生负误差C、p H玻璃电极测定pH小于1的溶液，所产生的误差称为碱差D、碱差产生的原因是由于Na+参与相界面上的交换所导致的E、“221 ”型pH玻璃电极不宜用于测定pH 大于9的溶液，否则会产生“碱差”26. 甘汞电极属于下列何种电极_A、膜电极B、金属-金属离子电极C、惰性金属电极D、金属-金属难溶盐电极E、玻璃电极27. 电势法测定溶液的pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除A、温度的影响B、不对称电势和公式中的常数C、浓度的影响D、酸度的影响E、压强的影响28. 电势滴定中的E-V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点（拐点）所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积D、曲线最低点所对应的体积E、无法确定29. 电势滴定中的△ E/ △ V 曲线法，滴定终点所消 耗滴定液的体积为A 、曲线转折点（拐点）所对应的体积曲线最高点所对应的体积C 、曲线最低点所对应的体积与纵坐标0线交点所对应的体积E 、无法确定电势滴定法指示终点的方法是A 、内指示剂B 、外指示剂C 、自身指D 、电动势的突变E 、电流的突变电势法常用的参比电极是A 、O.lmol / L 甘汞电极B 、1mol / L 甘汞电C 、饱和甘汞电极D 、标准氢电极 32 .若用二级微商法确定电位滴定的化学计量点， 则化学计量点时电池电动势的变化特征是 _________A 、E = 0B 、 △ E △ V = 0 △ E = 0 D 、△ 2E A 2V = 0 E 、△ 2E A V 2 = 033. 在25C 时，标准溶液与待测溶液的 pH 变化 一个单位，电池电动势的变化为 _________ B 、 D 、曲线 30. 示剂 31E 、1mol / L 银-氯化银电 B 、 C 、D 、 59VE 、 590V 34. pH 计在测定溶液的pH 时，选用温度为B 、25C 任何温度 E 、被测溶液的温度 35. 玻璃电极的内参比电极是 _A 、银电极B 、氯化银电极C 、铂电极银-氯化银电极 E 、锌电极 36. 在一定条件下，电极电势不随溶液中被测离 子浓度（或活度）的变化而改变的电极称为 __________A 、指示电极B 、参比电极C 、膜电极惰性电极 E 、玻璃电极 37. 在25C 时，饱和甘汞电极的电极电位值为A 、0.288VB 、0.222VC 、0.2801V0.2412V 38. 滴定分析与电位滴定法的主要区别是 _______A 、滴定对象不同B 、滴定液不同C 、指示终点 的方法不同D 、pH-mV 转换器E 、滴定温度不同39. 电位滴定法中电极组成为 ________A 、两支不相同的参比电极B 、两支相同 的指示电极C 、两支不相同的指示电极A 、0.058VB 、58VC 、0.059V C 、30 CA 、0 °CE 、0.333V就是将仪器读数 _____A 、定在零点B 、定在pH=OC 、定在 pH=7D 、定在标准溶液pH 处 E 、定在pH=1441 .若用永停滴定法确定某滴定类型的化学计量点，计量点前检流计指针不发生偏转，计量 点时检流计指针突然发生偏转，属于此滴定 类型的是A 、Na 2S 2O 3 滴定丨2铂电极40.用pH 计测定溶液的pH 值，需要用标准pH 溶液定 位,FeSO 442.永停滴定法属于A 、电位滴定电流滴定 E 、酸碱滴定43.下列电对中，属于不可逆电对的是 B电导滴定 D 、氧化还原滴定 A 、I 2/1 、S 4O ； /S 2O ； C 、Fe 3 /Fe 2 D 、B 、12 滴定 Na 2S 2O 3HCl 滴定NaOHD、AgNO3 滴定NaClE、Ce(SO4)2 滴定Ce4 /Ce3E、HNO2/NO44 •永停滴定法的滴定类型有A、滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对B、滴定剂为不可逆电对，被测物为可逆电对C、滴定剂与被测物均为可逆电对D、滴定剂与被测物均为不可逆电对E、A、B、C 均是45.永停滴定法的电池组成为—A、两支相同的参比电极B、两支不相同的参比电极C、两支相同的铂电极D、两支不相同的指示电极E、一支参比电极，一支指示电极。
电位法和永停滴定法
）
A. 还原反应
B. 正极
C. 氧化反应、负极
D. 阴极
2. 下列永停滴定中，以电流指针突然下降至零并保持不再
变动为滴定终点的是（
）
A. I2液滴定Na2S2O3液
B. NaNO2液滴定磺胺嘧啶
C. Karl Fischer法测定微量水
D.
Na
2S2O3液滴定I
液
2
3.甘汞电极的电极电位表达式是（ ）
8.4. 电位滴定法 8.4.1 仪器装置和措施原理 用电化学措施指示滴定终点旳滴定分析法。 把指示电极、参比电极和被测液构成原电池，
边滴定边统计滴定体积和电动势。化学计量点 附近，被测离子浓度有一突越，电动势也有一 突跃，从该突跃即可拟定滴定终点。
与指示剂指示终点相比旳优点： a.精确度高、易于实现自动化 b.不受溶液有色、浑浊旳限制
8.4.3 多种类型旳电位滴定
1. 酸碱滴定
常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞 电极为参比电极，与待测液构成原电池。 测定滴定过程中电动势旳变化。
也可用于测定弱酸（碱）旳平衡常数。
2. 沉淀滴定 3. 氧化还原滴定 4. 配位滴定 5. 非水溶液滴定
8.5. 永停滴定法
1. 基本原理 永停滴定法 dead-sto产生电解，无电流通过，该电极
叫不可逆电极。
例1：含I2和I-溶液中插入两 个铂电极，外加一小电压， 接正极端旳铂极： 2I- ＝I2+2e 氧化反应 接负极端旳铂极： I2+2e＝ 2I- 还原反应 产生电解，有电流经过， 所以：I2/2I-电对是可逆电对。
永停滴定过程中，反应电对： 氧化型浓度=还原型浓度时， 电流到达最大； 氧化型浓度≠还原型浓度时， 由浓度小旳氧化型或还原型浓度决定
电位法及永停滴定法试题
电位法及永停滴定法试题————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：电位法及永停滴定法一、单项选择题1．下列不属于金属基电极的是A、铅电极B、银-氯化银电极C、玻璃电极D、氢电极E、锌电极2．下列属于惰性金属电极的是A、锌电极B、铅电极C、氢电极D、铂电极E、离子选择电极3．甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关？A、[Cl- ]B、[H+]C、P H2(氢气分压)D、P Cl2（氯气分压）E、[ AgCl]4．电势滴定法属于A、沉淀滴定法B、配位滴定法C、电化学滴定法D、光谱滴定法E、色谱法5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是A、永停滴定法B、电位滴定法C、直接电势法D、电导法E、电解法6．玻璃电极的膜电极形成是基于A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的D、由玻璃膜的不对称电位形成的E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进行交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形成的7．电势法测定溶液的pH值常选择的指示电极是A、氢电极B、锑电极C、玻璃电极D、银-氯化银电极E、甘汞电极8．以下电极属于零电极的是A、银-氯化银电极B、铜电极C、玻璃电极D、氢电极E、铂电极9．玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡A、2 hB、12 hC、24 hD、42 hE、48h10．当pH计上的电表指针所指示的pH值与标准缓冲溶液的pH值不相符时，可通过调节下列哪些部件使之相符A、温度补偿器B、定位调节器C、零点调节器D、pH-mV转换器E、量程选择开关11．用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测定的影响，要求标准溶液的pH值与待测溶液的pH值之差为A、3B、< 3C、> 3D、4E、> 412．消除玻璃电极的不对称电位常采用的方法是A 、用水浸泡玻璃电极B 、用热水浸泡玻璃电极C 、用酸浸泡玻璃电极D 、用碱浸泡玻璃电极E 、用两次测定法13．两支厂家、型号均完全相同的玻璃电极，它们之间可能不相同的指标是A 、pH 使用范围不同B 、使用温度不同C 、保存的方法不同D 、使用的方法不同E 、不对称电位不同14．231型高碱玻璃电极使用的pH 范围为A 、0~14B 、0~7C 、1~13D 、1~9E 、1~715．pH 计上的温度补偿器的作用是A 、使待测溶液的pH 值与标准溶液的pH 值保持一致B 、使待测溶液的温度与标准溶液的温度保持一致C 、调节适当的电位抵消因温度的改变对电位测定的影响D 、调节待测溶液的温度抵消因温度的改变对电位测定的影响E 、使电位测定的重复性好16．298.15K 时玻璃电极的电极电势与待测溶液酸度的关系式为A 、pH K 0592.0+=玻玻ϕB 、pH K 0592.0玻玻-=ϕC 、][0592.0+-=H K 玻玻ϕD 、]ln[0592.0++=H K 玻玻ϕE 、][0592.0++=H K 玻玻ϕ17．关于玻璃电极的操作，下列不正确的是A 、用221型的玻璃电极测定pH 约为6的溶液B 、可用于测定含F 一的溶液C 、使用前在蒸馏水中浸泡24小时以上D 、电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液E 、使用温度一般在5~50℃之间18．玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时以上，目的是A 、消除液接电位B 、消除不对称电位C 、清洗电极D 、形成水化层，降低和稳定不对称电位E 、校正电极19．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是A 、电动势B 、电流C 、吸光度D 、电量 D 、电导率20．下列方法中，不属于电化学分析方法的是A 、电位分析法B 、伏安法C 、库仑分析法D 、电子能谱E 、电导分析法21．下列不符合作为一个参比电极的条件的是A、电位稳定B、固体电极C、重现性好D、可逆性好E、装置简单，使用寿命长22．下列哪项不是玻璃电极的组成部分A、Ag-AgCl内参比电极B、一定pH的缓冲溶液C、一定浓度的KCl溶液D、玻璃薄膜E、铂电极23．测定溶液pH时，常用的指示电极是A、氢电极B、铂电极C、银-氯化银电极D、pH玻璃电极E、甘汞电极24．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于A、内外玻璃表面特性不同B、内外溶液中H+浓度不同C、内外溶液的H+活度系数不同D、内外参比电极不一样E、温度波动25．下列关于pH玻璃电极“碱差”的描述中错误的是A、碱差也叫“钠差”B、当产生碱差时，测得的pH偏低，产生负误差C、pH玻璃电极测定pH小于1的溶液，所产生的误差称为碱差D、碱差产生的原因是由于Na+参与相界面上的交换所导致的E、“221”型pH玻璃电极不宜用于测定pH大于9的溶液，否则会产生“碱差”26．甘汞电极属于下列何种电极A、膜电极B、金属-金属离子电极C、惰性金属电极D、金属-金属难溶盐电极E、玻璃电极27．电势法测定溶液的pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除A、温度的影响B、不对称电势和公式中的常数C、浓度的影响D、酸度的影响E、压强的影响28．电势滴定中的E-V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点（拐点）所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积D、曲线最低点所对应的体积E、无法确定29．电势滴定中的△E/△V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点（拐点）所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线最低点所对应的体积D、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积E、无法确定30．电势滴定法指示终点的方法是A、内指示剂B、外指示剂C、自身指示剂D、电动势的突变E、电流的突变31．电势法常用的参比电极是A、0.lmo l / L甘汞电极B、1mo l / L甘汞电极C、饱和甘汞电极D、标准氢电极E、1mo l / L银-氯化银电极32．若用二级微商法确定电位滴定的化学计量点，则化学计量点时电池电动势的变化特征是A、E = 0B、△E ∕△V = 0C、△E = 0D、△2E∕△2V = 0E、△2E∕△V2 = 0 33．在25℃时，标准溶液与待测溶液的pH变化一个单位，电池电动势的变化为A、0.058VB、58VC、0.059VD、59VE、590V34．pH计在测定溶液的pH时，选用温度为A、0℃B、25℃C、30℃D、任何温度E、被测溶液的温度35．玻璃电极的内参比电极是A、银电极B、氯化银电极C、铂电极D、银-氯化银电极E、锌电极36．在一定条件下，电极电势不随溶液中被测离子浓度（或活度）的变化而改变的电极称为A、指示电极B、参比电极C、膜电极D、惰性电极E、玻璃电极37．在25℃时，饱和甘汞电极的电极电位值为A、0.288VB、0.222VC、0.2801VD、0.2412VE、0.333V38．滴定分析与电位滴定法的主要区别是A、滴定对象不同B、滴定液不同C、指示终点的方法不同D、pH-mV转换器E、滴定温度不同39．电位滴定法中电极组成为A、两支不相同的参比电极B、两支相同的指示电极C、两支不相同的指示电极D、一支参比电极，一支指示电极E、两支铂电极40．用pH计测定溶液的pH值，需要用标准pH溶液定位，就是将仪器读数A、定在零点B、定在pH=0C、定在pH=7D、定在标准溶液pH处E、定在pH=1441．若用永停滴定法确定某滴定类型的化学计量点，计量点前检流计指针不发生偏转，计量点时检流计指针突然发生偏转，属于此滴定类型的是A、Na2S2O3滴定I2B、I2滴定Na2S2O3C、HCl滴定NaOHD、AgNO3滴定NaClE、Ce(SO4)2滴定FeSO442．永停滴定法属于A、电位滴定B、电流滴定C、电导滴定D、氧化还原滴定E、酸碱滴定43．下列电对中，属于不可逆电对的是A 、-I I /2B 、--232264/O S O SC 、++23/Fe FeD 、++34/Ce CeE 、NO HNO /2 44．永停滴定法的滴定类型有A 、滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对B 、滴定剂为不可逆电对，被测物为可逆电对C 、滴定剂与被测物均为可逆电对D 、滴定剂与被测物均为不可逆电对E 、A 、B 、C 均是45．永停滴定法的电池组成为A 、两支相同的参比电极B 、两支不相同的参比电极C 、两支相同的铂电极D 、两支不相同的指示电极E 、一支参比电极，一支指示电极。
《分析化学》第八章 电位法和永停滴定法 - 经典习题
第八章电位法和永停滴定法- 经典习题1．是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。
答：不能。
因为玻璃电极的内阻(50MΩ～500MΩ)很高，若采用普通电位计或伏特计测量其电位，会引起较大的测量误差。
用普通电位计或伏特计测量玻璃电极所组成电池的电动势时，若检流计的灵敏度为10－9A （测量中有10－9A电流通过），玻璃电极的内阻108Ω，当这微小电流流经电极时，由于电压降所引起的电动势测量误差可达：△E=IV=10－9×108=0.1V，它相当于1.7个pH单位的误差。
因此不能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH玻璃电极所组成电池的电动势。
2．已知=0.10，若试样溶液中F－浓度为1.0×10－2mol/L时，允许测定误差为5%，问溶液允许的最大pH（以浓度代替活度计算）为多少？解：离子电极选择性误差用下式表示和计算：即：3．将一支ClO4-离子选择电极插入50.00ml某高氯酸盐待测溶液，与饱和甘汞电极（为负极）组成电池。
25℃时测得电动势为358.7mV，加入1.00ml NaClO4标准溶液（0.0500mol/L）后，电动势变成346.1mV。
求待测溶液中ClO4-浓度。
解：注意：此题中虽然ClO4-为阴离子，但该离子选择电极为电池的正极，因此S为负值。
4. 用离子选择电极校正曲线法进行定量分析有什么优点？需注意什么问题？使用TISAB有何作用？答：离子选择电极校正曲线法进行定量分析的优点是适用于大批量的样品分析。
定量分析中应注意实验条件的一致，特别是待测液和标准溶液系列的离子强度须保持一致。
使用TISAB的作用为：①保持待测液和标准溶液系列的总离子强度及活度系数恒定；②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；③掩蔽干扰离子。
5. 某pH值的标度每改变一个pH单位，相当于电位的改变为60mV，用响应斜率为53mV/pH的玻璃电极来测定pH为5.00的溶液，分别用pH2.00及pH4.00的标准缓冲溶液来标定，测定结果的绝对误差各为多少？由此，可得出什么结论？解：用pH2.00标准缓冲溶液标定时：ΔE =53×（5.00-2.00）=159（mV）实际测到的pH为: 2.00+2.65=4.65pH绝对误差=4.65-5.00=-0.35pH用pH=4.00的标准缓冲溶液标定时：ΔE =53×（5.00-4.00）=53（mV）实际测到的pH为：4.00+0.88=4.88，绝对误=4.88-5.00=－0.12结论：①绝对误差的大小与选用标定溶液的pH有关；②应选用与待测试液pH相近的标准缓冲溶液标定，以减小测量误差。
分析化学第8章电位法及永停滴定法习题参考答案
第8章 电位分析法及永停滴定法习题参考答案电位分析法及永停滴定法习题参考答案1.1.计算下列电极的电极电位计算下列电极的电极电位计算下列电极的电极电位(25(25(25℃℃)，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位 值：（1） Ag | Ag + (0.001mol/L) ]lg [059.0//++++=Ag AgAg Ag Ag q jj )(623.0001.0lg 059.07995.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位：相对于饱和甘汞电极的电位： 241.0)()(//-=++SHE SCE Ag Ag AgAg j j)(382.0241.0623.0V =-= （2） Ag | AgCl (固) | Cl －－(0.1mol/L) ]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl AgAgCl q j j )(281.01.0lg 059.02223.0V =-= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(//-=SHE SCE AgAgCl AgAgCl j j )(040.0241.0281.0V =-= （3） P t | Fe 3+ (0.01mol/L ) , Fe 2+ (0.001mol/L) ][][lg 059.023//2323+++=++++Fe Fe Fe Fe Fe Feqj j )(830.0]001.0[]01.0[lg 059.0771.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(2323//-=++++SHE SCE Fe FeFe Fe j j)(589.0241.0830.0V =-= 2．计算下列电池2525℃时的电动势，并判断银极的极性。
℃时的电动势，并判断银极的极性。
℃时的电动势，并判断银极的极性。
Cu | Cu 2+ (0.0100mol/L) || Cl －(0.0100mol/L) | AgCl (固) | Ag 解: ]Cl lg[059.0//－-=AgAgCl Ag AgCl q jj )(340.00100.0lg 059.02223.0V =-=(或: ]Cl [lg 059.0]A lg[059.0///－Kspg AgAg AgAg Ag AgCl +=+=+++qqjjj)(339.00100.01056.1lg 059.07995.010V =´+=-) ]lg[2059.02//22++=++Cu CuCu CuCu q j j)(278.00100.0lg 2059.0337.0V =+=Cu C uAg A g C l //2+ñj j 银电极为电池正极\电池电动势电池电动势 )(062.0278.0340.0E //2V CuCu Ag AgCl =-=-=+jj3．计算下列原电池的电动势．计算下列原电池的电动势Hg | HgY 2－ (4.50×(4.50×1010－－5 mol/L) , Y 4－(x mol/L) || SCE Y 4－浓度分别为L mol /1033.31-´，L mol /1033.33-´，L mol /1033.35-´。
电位法和永停滴定法习题课
29. 用标准加入法测离子的活度时，常要求电极响应 斜率为已知。当不知道响应斜率时，可采用如下方法 求解：测F‾ 时电极电位为-0.158V（对SCE），稀释 一倍后电位为-0.104V，再加入1/50体积（稀释前的 体积比）0.01 mol/L F‾后电位又变为-0.162V，求原 来溶液中F‾的浓度。
7. pH玻璃电极的膜电位来源于 那样来源于 。
8. 玻璃电极的内参比电极为 定浓度的 溶液。
，而不象Байду номын сангаасCE
，电极管内溶液为一
9. 一般认为pH玻璃电极膜电位产生的机理是（ ） A 氢离子穿过玻璃膜 B 氢离子的交换和扩散 C 电子得失 D 电子扩散 10. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于（ ）。 A. 内外玻璃膜表面特性不同 B. 内外溶液中H+浓度不同 C. 内外溶液的H+ 活度系数不同 D. 内外参比电极不一样
27. 用离子选择电极以校正曲线法进行定量分析时， 要求（ ） A. 试样溶液与标准系列溶液的离子强度一致 B. 试样溶液与标准系列溶液的离子强度大于1 试样溶液与标准系列溶液中待测离子的活度一致 试样溶液与标准系列溶液中的待测离子强度一致 28. 用离子选择性电极以一次加入标准法进行定量分 析时，要求加入标准溶液的（ ）。 A.体积要大，其浓度要高 B. 体积要小，其浓度要低 C. 体积要大，其浓度要低 D. 体积要小，其浓度要高
19. 测定溶液的pH值时，为了消除玻璃电极的不对称 电位，酸度计上均有（ ）。 A. 零点调节器 B. 定位调节器 C. 温度补偿调节器 D. 量程选择开关 20. pH计的“定位”旋钮不具有的作用是（ ） A. 校正温度的影响 B. 抵消SCE的电极电位 C. 抵消指示电极的电极常数 D. 抵消玻璃电极的不对称电位 21．根据IUPAC的建议，离子选择性电极分为两大类， 即 和 。 22. 离子选择电极的电位选择性系数可用于（ ）。 A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 估计电极的线性范围
电位法和永停滴定法题库
电位法和永停滴定法题库一、判断题1.原电池是一种化学能转变成电能的装置。
2.玻璃电极在蒸馏水中充分浸泡可使它的不对称电位降到零。
3.玻璃电极不是离子选择性电极。
4.玻璃电极在pH值大于9的溶液中，由于对钠离子的响应而导致测得的pH值偏高。
5.离子选择性电极的电位随溶液中离子浓度的升高而增大。
6.直接电位法用氟电极测定氟离子时，由于OH-干扰，溶液的酸度越大越好。
7.电位法可用于有色的、浑浊的或是黏度较大的溶液的测定。
8.电位分析法中，液接电位常常难以准确计算和测量，在实际工作中采用标准加入法进行扣除。
【盐桥】9.采用直接电位法测定时，测量的相对误差与测试仪器的精度有关，而与离子的价态无关。
10.pH玻璃电极只对溶液中的H+离子产生Nernst响应。
【酸差和碱差】11.采用直接电位法测定时，由于电位与温度有关，故要求标准溶液与样品溶液的温度一致。
12.离子选择电极的构造必须有敏感膜、内参比溶液和内参比电极。
X【离子选择性电极没有内参比溶液】13.用直接电位法测量时，必须采用总离子强度调节剂来控制溶液的离子强度。
14.玻璃电极使用前需要活化，通常在蒸馏水中浸泡24以上。
15.用氟离子选择性电极测定F-时，由于主要干扰来源于OH-，所以试液的酸度逸大，测得的结果越准确。
[伏安法]1.极谱分析法的定量依据是极限扩散电流与滴汞电极表面的被测离子浓度成正比。
2.在极谱分析中，极谱图反映了扩散电流与被测离子浓度的关系。
3.经典极谱法亦称直流极谱法。
4.完全的浓差极化是极谱分析的基础。
5.由于滴汞电极的面积很小，电解时电流密度大，很容易发生浓差极化。
6.极谱分析可以在酸性溶液中测定大多数金属离子，是因为氢在滴汞电极上有较大的超电位。
7.极谱分析法中的残余电流产生的主要原因是溶液中的微量杂质在工作电极上发生电解。
8.在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流就是扩散电流9.溶出伏安法具有较高的灵敏度，是因为将大体积试液中的被测物质富集到微小体积的电极上，使浓度增大，快速溶出时，则电流大大增加。
电位法和永停滴定法习题课
14. 在较强的酸性溶液中（pH<1），pH的测定值 实值，这种现象称为 。
真
15. pH玻璃电极产生的“酸差”和“碱差”是指（ ） A. 测Na+时，产生 “碱差”；测H+时，产生 “酸差” ； B. 测OH- 时，产生 “碱差”；测H+时，产生 “酸差” ； C. 测pH高 时，产生 “碱差”；测pH低时，产生 “酸差 ”； D. 测pOH 时，产生 “碱差”；测pH时，产生 “酸差” 。 16. 溶液pH的测定常用什么方法？什么仪器？测量过 程是怎样进行的？
17. 试根据pH玻璃电极的电极电位表达式：
2 . 303 RT K pH GE F
，推导出pH 的实用（或操作）定义公式。
E E x S pH pH x S 2 . 303 RT /F
18. 测定pH约为4的硫酸阿托品滴眼液，最好选择（ ） 标准缓冲液定位 A.草酸三氢钾（pH=1.68） B. 邻苯二甲酸氢钾（pH=4.00） C. 混合磷酸盐（pH=6.86） D. 硼砂（pH=9.18）
29. 用标准加入法测离子的活度时，常要求电极响应 斜率为已知。当不知道响应斜率时，可采用如下方法 求解：测F‾ 时电极电位为-0.158V（对SCE），稀释 一倍后电位为-0.104V，再加入1/50体积（稀释前的 体积比）0.01 mol/L F‾后电位又变为-0.162V，求原 来溶液中F‾的浓度。
19. 测定溶液的pH值时，为了消除玻璃电极的不对称 电位，酸度计上均有（ ）。 A. 零点调节器 B. 定位调节器 C. 温度补偿调节器 D. 量程选择开关 20. pH计的“定位”旋钮不具有的作用是（ ） A. 校正温度的影响 B. 抵消SCE的电极电位 C. 抵消指示电极的电极常数 D. 抵消玻璃电极的不对称电位 21．根据IUPAC的建议，离子选择性电极分为两大类， 即 和 。 22. 离子选择电极的电位选择性系数可用于（ ）。 A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 D. 估计电极的线性范围
第八章电位法和永停滴定法2
两次测量法 （1）选择一pH值与待测溶液pH值接近的标准 缓冲溶液。 （2）将玻璃电极与SCE插入pH值准确已知的 标准缓冲溶液测得其电动势。
Es = ϕSCE − K′′ + 0.059pHs
（3）再将玻璃电极与SCE插入pH值未知的待 测溶液测其电动势。
Ex = ϕSCE − K′′ + 0.059pHx
2.303RT 2.303RT ϕ = K± lg αi = K′ ± lg Ci nF nF
响应离子是阳离子，取“+”；是阴离子取“-”。
2.选择性 电极膜也可对共存离子有响应，这时应使 用修正的Nernst方程：
2.303RT nX / nY ϕ = K± lg αX + ∑(KX,Yαy ) nXF Y
（4）整理两式得：
Ex − Es pHx = pHs + 0.059
若温度不在250C，应使用该温度下的斜率， 即公式变为：
Ex − Es pHx = pHs + 2.303RT / F
注意事项： （1）标准缓冲溶液是测定pH值的基准，由国 家标准计量部门，采用完善方法，确定了若 干种标准缓冲液在不同温度的pH值。 pH （2）选择的标准缓冲溶液的pHs值应与待测液 的pHx近可能接近，以使SCE在标液中和在待 测液中的液接电位近可能接近，相减的时候 可以基本消除液接电位对测定的影响。
8.3.2 其他离子浓度的测定
1. 离子选择电极基本结构及响应机制 离子选择电极是一类电化学传 感器，它所指示的电极电位与响 应离子的活度符合Nernst关系。 电极电位来源于响应离子在电 极膜上的离子交换和扩散作用。 玻璃电极就是一种离子选择电 极。
当电极膜浸入溶液，膜内外液中的响应离子， 通过离子交换和扩散在膜两侧建立电位差，平衡 后形成稳定膜电位。 电极电位：
电位法及永停滴定法练习题
电位法及永停滴定法一、单项选择题1．下列不属于金属基电极的是A、铅电极B、银-氯化银电极C、玻璃电极D、氢电极E、锌电极2．下列属于惰性金属电极的是A、锌电极B、铅电极C、氢电极D、铂电极E、离子选择电极3．甘汞电极的电极电势与下列哪些因素有关？A、[Cl- ]B、[H+]C、P H2(氢气分压)D、P Cl2（氯气分压）E、[ AgCl]4．电势滴定法属于A、沉淀滴定法B、配位滴定法C、电化学滴定法D、光谱滴定法E、色谱法5．用电势法测定溶液的pH应选择的方法是A、永停滴定法B、电位滴定法C、直接电势法D、电导法E、电解法6．玻璃电极的膜电极形成是基于A、玻璃膜上的H+得到电子而形成的B、玻璃膜上的H2失去电子而形成的C、玻璃膜上的Na+得到电子而形成的D、由玻璃膜的不对称电位形成的E、溶液中的H+与玻璃膜上的Na+进行交换和膜上的H+与溶液中的H+之间的扩散而形成的7．电势法测定溶液的pH值常选择的指示电极是A、氢电极B、锑电极C、玻璃电极D、银-氯化银电极E、甘汞电极8．以下电极属于零电极的是A、银-氯化银电极B、铜电极C、玻璃电极D、氢电极E、铂电极9．玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡A、2 hB、12 hC、24 hD、42 hE、48h10．当pH计上的电表指针所指示的pH值与标准缓冲溶液的pH值不相符时，可通过调节下列哪些部件使之相符A、温度补偿器B、定位调节器C、零点调节器D、pH-mV转换器E、量程选择开关11．用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测定的影响，要求标准溶液的pH值与待测溶液的pH值之差为A、3B、< 3C、> 3D、4E、> 412．消除玻璃电极的不对称电位常采用的方法是A 、用水浸泡玻璃电极B 、用热水浸泡玻璃电极C 、用酸浸泡玻璃电极D 、用碱浸泡玻璃电极E 、用两次测定法13．两支厂家、型号均完全相同的玻璃电极，它们之间可能不相同的指标是A 、pH 使用范围不同B 、使用温度不同C 、保存的方法不同D 、使用的方法不同E 、不对称电位不同14．231型高碱玻璃电极使用的pH 范围为A 、0~14B 、0~7C 、1~13D 、1~9E 、1~715．pH 计上的温度补偿器的作用是A 、使待测溶液的pH 值与标准溶液的pH 值保持一致B 、使待测溶液的温度与标准溶液的温度保持一致C 、调节适当的电位抵消因温度的改变对电位测定的影响D 、调节待测溶液的温度抵消因温度的改变对电位测定的影响E 、使电位测定的重复性好16．298.15K 时玻璃电极的电极电势与待测溶液酸度的关系式为A 、pH K 0592.0+=玻玻ϕB 、pH K 0592.0玻玻-=ϕC 、][0592.0+-=H K 玻玻ϕD 、]ln[0592.0++=H K 玻玻ϕE 、][0592.0++=H K 玻玻ϕ17．关于玻璃电极的操作，下列不正确的是A 、用221型的玻璃电极测定pH 约为6的溶液B 、可用于测定含F 一的溶液C 、使用前在蒸馏水中浸泡24小时以上D 、电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液E 、使用温度一般在5~50℃之间18．玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时以上，目的是A 、消除液接电位B 、消除不对称电位C 、清洗电极D 、形成水化层，降低和稳定不对称电位E 、校正电极19．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是A 、电动势B 、电流C 、吸光度D 、电量 D 、电导率20．下列方法中，不属于电化学分析方法的是A 、电位分析法B 、伏安法C 、库仑分析法D 、电子能谱E 、电导分析法21．下列不符合作为一个参比电极的条件的是A、电位稳定B、固体电极C、重现性好D、可逆性好E、装置简单，使用寿命长22．下列哪项不是玻璃电极的组成部分A、Ag-AgCl内参比电极B、一定pH的缓冲溶液C、一定浓度的KCl溶液D、玻璃薄膜E、铂电极23．测定溶液pH时，常用的指示电极是A、氢电极B、铂电极C、银-氯化银电极D、pH玻璃电极E、甘汞电极24．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于A、内外玻璃表面特性不同B、内外溶液中H+浓度不同C、内外溶液的H+活度系数不同D、内外参比电极不一样E、温度波动25．下列关于pH玻璃电极“碱差”的描述中错误的是A、碱差也叫“钠差”B、当产生碱差时，测得的pH偏低，产生负误差C、pH玻璃电极测定pH小于1的溶液，所产生的误差称为碱差D、碱差产生的原因是由于Na+参与相界面上的交换所导致的E、“221”型pH玻璃电极不宜用于测定pH大于9的溶液，否则会产生“碱差”26．甘汞电极属于下列何种电极A、膜电极B、金属-金属离子电极C、惰性金属电极D、金属-金属难溶盐电极E、玻璃电极27．电势法测定溶液的pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除A、温度的影响B、不对称电势和公式中的常数C、浓度的影响D、酸度的影响E、压强的影响28．电势滴定中的E-V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点（拐点）所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积D、曲线最低点所对应的体积E、无法确定29．电势滴定中的△E/△V曲线法，滴定终点所消耗滴定液的体积为A、曲线转折点（拐点）所对应的体积B、曲线最高点所对应的体积C、曲线最低点所对应的体积D、曲线与纵坐标0线交点所对应的体积E、无法确定30．电势滴定法指示终点的方法是A、内指示剂B、外指示剂C、自身指示剂D、电动势的突变E、电流的突变31．电势法常用的参比电极是A、0.lmo l / L甘汞电极B、1mo l / L甘汞电极C、饱和甘汞电极D、标准氢电极E、1mo l / L银-氯化银电极32．若用二级微商法确定电位滴定的化学计量点，则化学计量点时电池电动势的变化特征是A、E = 0B、△E ∕△V = 0C、△E = 0D、△2E∕△2V = 0E、△2E∕△V2 = 0 33．在25℃时，标准溶液与待测溶液的pH变化一个单位，电池电动势的变化为A、0.058VB、58VC、0.059VD、59VE、590V34．pH计在测定溶液的pH时，选用温度为A、0℃B、25℃C、30℃D、任何温度E、被测溶液的温度35．玻璃电极的内参比电极是A、银电极B、氯化银电极C、铂电极D、银-氯化银电极E、锌电极36．在一定条件下，电极电势不随溶液中被测离子浓度（或活度）的变化而改变的电极称为A、指示电极B、参比电极C、膜电极D、惰性电极E、玻璃电极37．在25℃时，饱和甘汞电极的电极电位值为A、0.288VB、0.222VC、0.2801VD、0.2412VE、0.333V38．滴定分析与电位滴定法的主要区别是A、滴定对象不同B、滴定液不同C、指示终点的方法不同D、pH-mV转换器E、滴定温度不同39．电位滴定法中电极组成为A、两支不相同的参比电极B、两支相同的指示电极C、两支不相同的指示电极D、一支参比电极，一支指示电极E、两支铂电极40．用pH计测定溶液的pH值，需要用标准pH溶液定位，就是将仪器读数A、定在零点B、定在pH=0C、定在pH=7D、定在标准溶液pH处E、定在pH=14 41．若用永停滴定法确定某滴定类型的化学计量点，计量点前检流计指针不发生偏转，计量点时检流计指针突然发生偏转，属于此滴定类型的是A、Na2S2O3滴定I2B、I2滴定Na2S2O3C、HCl滴定NaOHD、AgNO3滴定NaClE、Ce(SO4)2滴定FeSO442．永停滴定法属于A、电位滴定B、电流滴定C、电导滴定D、氧化还原滴定E、酸碱滴定43．下列电对中，属于不可逆电对的是A 、-I I /2B 、--232264/O S O SC 、++23/Fe FeD 、++34/Ce CeE 、NO HNO /2 44．永停滴定法的滴定类型有 A 、滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对 B 、滴定剂为不可逆电对，被测物为可逆电对C 、滴定剂与被测物均为可逆电对D 、滴定剂与被测物均为不可逆电对E 、A 、B 、C 均是45．永停滴定法的电池组成为A 、两支相同的参比电极B 、两支不相同的参比电极C 、两支相同的铂电极D 、两支不相同的指示电极E 、一支参比电极，一支指示电极。
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A.电动势的变化最大 B.电动势变化最小
C. 电动势的变化为零 D. 电动势的变化较小
30. 用直接电位法测定溶液的pH，为了消除液接电位对测 定的影响，要求标准溶液的pH与待测溶液的pH之差为
A. 3
C. ＞3
B. ＜3
D.4
(B)
31.电位滴定法中电极组成为（
）
。
(D)
A.两支不相同的参比电极 B.两支相同的指示电极
23. 玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡 A. 2小时 C.24小时 B.12小时 D.42小时
(B)
24.玻璃电极的电极电位与下列哪些因素有关 A. [Cl-] C. [AgCl] B. [H+] D. PCl2(分压) (A)
23. 玻璃电极在使用前应预先在纯化水中浸泡 A. 2小时 C.24小时 B.12小时 D.42小时
选择题 1. 离子选择性电极的选择性主要由（ ）决定 A.温度 B.溶液pH C.干扰离子 D.敏感膜材料的性质 (C)
2. 用玻璃电极测量溶液的pH时，一般采用的分析方法 A.校正曲线法 B. 标准对照法 (B) C.标准加入法 D. 内标法
3. Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中 A. Ag+活度 B. Cl-活度 (B) C. AgCl活度 D. Ag+活度和Cl-活度
(B)
C.敏化电极 D.多晶膜电极 11 .氟电极内溶液为一定浓度的（ ）溶液。 (B) A.氯离子 B.氯离子+氟离子 C. 氟离子
A. 等于零
D.氢离子
B.等于对称电位 (D)
12. 玻璃电极内、外溶液的pH相等时，电极的电位
C.小于零
D.等于不对称电位
13. 玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24 h以上，
D．Hg︱Hg2Cl2 (1 mol/L)︱KCl(饱和)
14. 下列可作为基准参比电极的是
(A)
A. SHE
C. 玻璃电极
B. SCE
D. 惰性电极 (D)
15. 下列属惰性电极的是
A．锌电极 B．铅电极
C．玻璃电极
D．铂电极
16. 用电位法测定溶液的pH应选择的方法是 A. 永停滴定法 C. 直接电位法 B. 电位滴定法 D. 电导法 (C)
0.296 0.352 6.86 0.059
P170
12
5.91V
进行离子交换的水化膜。固所用膜电极使用前都必须浸
泡较长时间。
12.甘汞电极和Ag-AgCl电极只能作为参比电极。
13.电位法和永停滴定法测定参数是相同的。
14.电位法和永停滴定法测定参数是相同的。
1.何谓TISAB？分析之前加入TISAB起什么作用？ 2.何谓指示电极？何谓参比电极？ 3.酸碱滴定中选择何种电极作指示电极？ 何种电极作参比电极？确定滴定终点的方法有哪些？
6.用pH计测定溶液的pH值，需要用标准pH溶液定位， (D) 就是将仪器读数： A．定在零点； B．定在pH=0； C．定在pH=7； D．定在标准溶液pH处
(C)
7．离子选择性电极的选择常数是： A．用于测量时，对仪器进行校正的常数； B．不随测量条件改变的一个常数； C．估计干扰离子给测定带来误差大小的一个常数；
20. 用电位法测定溶液的pH应选择的方法是 A. 永停滴定法 C. 直接电位法 B. 电位滴定法 D. 电导法 (C)
21. 电位法测定溶液的pH常选用的指示电极是 A. 氢电极 C.甘汞电极 B.玻璃电极 D.银-氯化银电极
(B)
Hale Waihona Puke 22.甘汞电极的电极电位与下列哪些因素有关 A. [Cl-] C. [AgCl] B. [H+] D. PCl2(分压) (A)
D．没有实际意义的一个常数
8．用电位法进行沉淀滴定时，应选用的指示电极为： (B) A.铂电极 B. 氯电极 C. 甘汞电极 D. 玻璃电极
9. pH计标定所选用的pH标准缓冲溶液同被测样品 pH值应（ ）。 (B)
A: 相差较大
B: 尽量接近 C: 完全相等 D: 无关系
10. 玻璃电极属于（ ）。 A.单晶膜电极 B. 非晶体膜电极
B.永停滴定法是两支相同的铂电极作为指
示电极
C.永停滴定法的电池属于原电池
D.永停滴定法是根据电流变化确定化学计
量点
E.永停滴定法属于电解电池
6. 直接电位法中，加入TISAB的目的是
A．保持电极电位恒定
(CD)
B．与被测离子形成配合物
C．控制溶液酸度 D．固定溶液中离子强度和消除共存离子干扰
填空题 1. 电位法测量溶液pH，以 玻璃电极 饱和甘汞电极 作参比电极。 作指示电极，
A.稳定pH
B. 消除玻璃电极的不对称电位
D. 消除玻璃电极的酸差
C. 消除公式中的常数
E.消除玻璃电极的碱差
4.可作为酸碱滴定法的参比电极是 A. 玻璃电极 C.汞电极 E.银电极 B. 银-氯化银电极 D.饱和甘汞电极 （A D）
5.下列关于永停滴定法的正确叙述
（ BC ）
A.永停滴定法又称双电流滴定法
6.参比电极必须具备的条件是只对特定离子有响应。 7.电位滴定法是由滴定中电池电动势E池的突变来确定滴 定终点。
8.用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，
加入标准溶液体积要大，浓度要低.
9.若两电对都是不可逆电对，不能用永停滴定法确定 滴定终点。 10.电位法的测量值是原电池的电动势。 11. 玻璃膜电极使用前必须浸泡24h，在玻璃表面形成能
目的是
A. 消除液接电位 B. 消除不对称电位 (D)
C. 彻底消除电极表面的杂质离子
D. 形成水化层，使不对称电位稳定 14. 饱和甘汞电极表示正确的是 A．Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl(饱和) B．Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl(饱和) (B)
C．Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl(1 mol/L)
29.若用一级微商法确定。
(B) A.分子穿过玻璃膜 B. H+与溶胀水化层中的H+交换作用
C. Na+与溶胀水化层中的Na+交换作用
D. 电子穿过了玻璃膜 28. 双液接甘汞电极中硝酸钾溶液的主要作用 A. 平衡电压 C.防止阳离子通过 B.防止腐蚀 D.盐桥 (C)
29.若用一级微商法确定电位法滴定的化学计量点，则化 学计量点时电池电动势的变化特征是（ ） 。 (A)
27.因为在测定时溶液中的（ ）才产生了pH玻璃电极的 (B) 膜电位。 A.分子穿过玻璃膜 B. H+与溶胀水化层中的H+交换作用
C. Na+与溶胀水化层中的Na+交换作用
D. 电子穿过了玻璃膜 28. 双液接甘汞电极中硝酸钾溶液的主要作用 A. 平衡电压 C.防止阳离子通过 B.防止腐蚀 D.盐桥 (C)
E X ES pH X pH S s
E X ES pH X pH S 0.059
例：将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=8.86 的标准溶液中，测得电动势为0.352V。测定另一未 知溶液时，测得电动势为0.296V，计算未知溶液的 pH。
解：
pH X
E X ES pH S 0.059
17. 下列电极属于膜电极的是
A．银-氯化银电极 B．氢电极
(C)
C．玻璃电极
D．铂电极
18. 在25℃时SCE的电极电位值为 A. 0.288V C. 0.2801 V B. 0.222 V D. 0.2412V (A) 19. 滴定分析与电位滴定法的主要区别是 A.指示终点的方法不同 C. 指示剂不同 B. 滴定液不同 D.滴定的对象不同 (D)
2. 普通玻璃电极测定pH>9的溶液，测得的读数比实际 偏 小 ，产生的这种误差叫 负误差 。
3. 离子选择电极电位选择性系数可用来估 算 干扰离子对待测离子的测定误差 。
4. 25℃时用“两次测量法”测定溶液pHx值， pHx与 pHs的关系式为
pH X pH S E X ES s
。
4.溶液pH测定时，需要用已知pH的标准溶液定位， 这是为了 (D) A. 消除酸差影响 B. 消除温度影响 C. 消除碱差影响 D. 消除不对称电位和液接电位的影响 5．玻璃电极使用前需要： A. 用去离子水冲洗； B．用去离子水浸泡24小时； (B)
C．用酸溶液浸泡10小时；
D．分别用酸、碱溶液浸泡一定时间
多项选择题 1. 离子选择性电极的组成有
A. 电极膜
C. 内参比溶液
B. 电极管
D. 内参比电极
（ ABC D）
E.外参比电极
2. 电位法测定溶液的pH常选择的电极是 A. 玻璃电极 B. 银-氯化银电极
C. 饱和甘汞电极
E.银电极
D. 汞电极
（A C）
3.用两次测量法测定溶液的pH目的是
（ BC ）
(B)
25.用永停滴定法以电流计指针从停在零位附近不动到发 生偏转并不再回复来确定滴定终点的是（ ）
A.碘液滴定硫代硫酸钠
C. 硫代硫酸钠滴定碘液
(C) B. NaNO2液滴定磺胺嘧啶
D. Karl Fischer 法测定微量水 (C)
26. 下列不属于电化学分析法的是 A. 电位分析法 C.电子能谱法 B.极谱分析法 D.电流滴定法
5.用永停滴定法确定终点，组成测量电池的两个电极 常用 。
6.当玻璃电极膜两侧溶液pH相等时，膜电极电位不等 于零，仍有几毫伏的电位，此电位称为玻璃电极 的 。
判断题
1．普通玻璃电极测定pH>9的溶液,产生的误差叫酸误差。 2．不对称电位可以彻底消除。 3．Ag-AgCl电极只能作参比电极。
4．用TISAB保持溶液的离子强度相对稳定，故在所有电 位测定方法中都必加入TISAB 。 5.离子选择性电极的电位与待测离子活度成线形关系。