氯乙酸的生产工艺和市场分析
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目前国内市场上硫磺法主流价格为 ６０００ 元左 右， 而醋酐法价格也只在 ６３００ 元左右， 相差无几。在 国内的消费大户中， 除了羧甲基纤维素等对原料质 量要求较高的领域外， 许多领域用硫磺法产品就可 满足生产要求。下游用户权衡之后选择价格偏低的 硫磺法氯乙酸也就不足为奇了， 这使得醋酐法产品 在国内市场上不能彰显优势， 价格也就很难达到生 产商的预期值。
ＱＩＡＮ Ｂｏ－ ｚｈａｎｇ （ Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｋｉｎｇｄｏｍ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．， Ｇｏｌｄｅｎ － ａｕｔｕｍ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ ｒｏｏｍ， Ｓｈａｎｇｈａｉ ２００１２７， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｍａｒｋｅｔ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ａｔ ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ． Ｓｕｌｆｕｒ ｍｅｔｈｏｄ ｒｅｐｌａｃｅｄ ｂｙ ａｃｅｔｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｉｓ ｔｈｅ ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ ｄｏｍｅｓｔｉｃ． Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｐｕｔ ｆｏｒｗａｒｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｅｓｉｘｔｉｎｇ ｐｒｏｂｌｅｍ ｉｎ ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ， ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｓｍａｌｌ ｓｃａｌｅ ｕｎｉｔｓ， ｏｌｄ ｔｅｃｈｎｏｇｌｙ， ｂａｃｋｗａｒｄ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｃｏｎｔｒｏｌ ｍｅｔｈｏｄ， ａｎｄ ｈｅａｖｙ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ； ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ； ａｃｅｔｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ； ｓｕｌｆｕｒ ｍｅｔｈｏｄ； ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｓｙｓｔｅｍ； ｃｏ－ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｃｈｌｏｒ－ ａｌｋａｌｉ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ
硫磺法生产治污投入不足， 从而削减了其生产 成本。国内生产企业大多采用间歇硫磺法生产工艺， 每 生 产 １ ｔ 氯 乙 酸 产 品 就 要 联 产 ０．２０～０．２５ ｔ 母 液 ， 而且生产只用一级水冷凝， 尾气中剧毒的乙酰氯以 及氯气因冷凝不充分而逸出， 对大气环境造成严重 污染； 副产盐酸在销路不好的情况下如不经处理直 接排放又会对水体环境造成污染。可是因为氯乙酸 是小行业， 有关部门对硫磺法造成的污染监察力度 不够， 相当一部分采用硫磺法生产的企业环保投入 低， 使得硫磺法的生产成本更低。
Байду номын сангаас
氯 乙 酸 （ ＭＣＡＡ） 作 为 活 性 化 合 物 ， 是 一 种 重 要 的有机精细化工原料， 广泛应用于除莠剂、医药、染 料、油 田 化 学 品 、造 纸 化 学 品 、塑 料 稳 定 剂 、纺 织 助 剂、表面活性剂、电镀、香料、香精等领域。其最大用 途是生产羧甲基纤维素（ ＣＭＣ） ， 其次是生产巯基乙 酸。随着技术进步和发展， 氯乙酸新的应用领域逐渐 得到开发， 前景十分广阔。
２００５ 年世界各地区需求量分别为： 西欧／东欧 ２１．５ 万ｔ／ａ， 北美 ８．５ 万ｔ／ａ， 日本 ３ 万ｔ／ａ， 中国 ２１ 万ｔ／ａ， 其 他地区 ６ 万ｔ／ａ， 合计约为 ６０ 万ｔ／ａ。世界需求年增长 率为 ３％￣５％， 亚洲需求最快， 中国需求的年增长率 超过 ８％。
印度和中国有一些 １．０ 万￣２．５ 万ｔ／ａ的 生 产 厂 ， 但也有 ６０ 多家小生产厂。
目前我国氯乙酸生产普遍采用硫磺做催化剂。 但是， 硫磺法产品纯度低， 副产盐酸质量差， 且工人 劳动强度大， 环境污染严重。与硫磺法相比， 国产化 的醋酐法有着诸多优势， 产品中氯乙酸质量分数可 高 达 ９９％， 副 产 盐 酸 的 质 量 能 与 合 成 酸 媲 美 ， 劳 动 环境大有改善； “三废”污染少， 有利于可持续发展。 国内有八成甚至更多企业仍采用传统的硫磺法生 产。由于醋酐法投资大、成本高， 虽然产品质量优， 但国内市场价格并不比硫磺法高， 收益不佳； 而一些 硫磺法生产企业在环保方面的低投入又使硫磺法成 本更低， 导致许多企业不愿改变传统的硫磺法生产 工艺。醋酐法成本偏高首先是催化剂醋酐价格高， 设 备投资大。目前醋酸价格高挺， 突破 １ 万元／ｔ， 而硫 磺却只有 １ ０００～２ ０００ 元／ｔ。虽然硫磺法的醋酸和氯 气消耗都比醋酐法高， 但催化剂醋酐的天价使许多 企业望而却步。对于当前利润偏低的氯乙酸行业， 企 业会更多地倾向于维持原有的硫磺法生产工艺。
第５期
钱伯章： 氯乙酸的生产工艺和市场分析
３
３ 中国产能和需求
国内氯乙酸生产起步较晚， 直到上世纪 ８０ 年代 中期， 随着国内石油工业的发展， 钻井用助剂羧甲基 纤维素用量大幅度上升， 导致氯乙酸需求旺盛； ９０ 年代初国内农药除草剂的迅猛发展， 又一次刺激了 氯乙酸工业的大发展， 在此期间， 相继建设多套氯乙 酸装置。目前生产厂近百家， 总生产能力超过 ２５ 万ｔ／ａ， 实际产量为约 ２２ 万ｔ／ａ， 但普遍规模较小， 规模最大 不足万吨， 小的只有数百吨。主要生产厂家有无锡绿 苹（ 格林艾普） 化工厂、重庆嘉陵化工厂、开封东大集 团 、徐 州 电 化 厂 、河 南 濮 阳 市 氯 碱 厂 、吉 化 联 合 化 工 厂、山东淄博动风化工厂、江苏苏州化工农药集团公 司 、宝 山 罗 涎 化 工 厂 、辽 阳 白 踏 化 工 厂 、石 家 庄 合 成 化 工 厂 、河 北 安 华 第 四 化 工 厂 、泰 兴 市 合 成 化 工 厂 、 南宁化学工业集团公司、广东佛山电化厂、上海华漕 化工厂等。１９９９ 年辽宁从斯洛伐克一家公司引进了 ＶＵＣＨＴ 连续法氯乙酸生产技术和关键设备， 规模为 １ 万ｔ／ａ。荷兰阿克苏－ 诺贝尔公司在泰兴独资建设能 力为 ２．５ 万ｔ／ａ氯乙酸生 产 装 置 ， 于 ２００２ 年 建 成 投 产。这些装置建成投产后， 大大促进了中国氯乙酸工 业的发展。
以前国内主要采用醋酸硫磺催化氯化工艺， 国 外主要采用先进的醋酐催化氯化工艺， 产品质量好， 易于规模化连续化生产。１９９９ 年辽宁阜新市化工厂 从斯洛伐克引进 １ 万ｔ／ａ醋酐连续法生产装置， ２００２ 年荷兰阿克苏公司在泰兴经济技术开发区建设 ２．５ 万ｔ／ａ醋酐催化法生产氯乙酸装置， 这些引进项 目有助于提高国内氯乙酸生产水平。尤其是无锡化工 集团采用太原理工大学醋酐催化法技术建成的 １ 万ｔ／ａ
等问题提出了发展建议。
关键词： 氯乙酸； 生产工艺； 醋酐法； 硫磺法； 催化体系； 氯碱联合配套
中图分类号： ＴＱ２２５．３
文献标识码： Ａ
文章编号： １００９－ １７８５（ ２００７） ０５－ ０００１－ ０４
Ｐｒ ｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒ ｏｃｅｓｓ ｏｆ ｃｈｌｏｒ ｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｍａｒ ｋｅｔ ａｎａｌｙｓｉｓ
综上所述， 各种因素导致的高成本、低价格使得 先进的醋酐法生产工艺发展缓慢。但从长远来看， 随 着国内采用羰基合成法生产醋酐规模的扩大， 醋酐 价格将有所下降。同时， 我国氯乙酸出口量快速增 长， 对产品质量要求提高， 再加上国家环保部门对企 业环保监察力度的加大， 迫使硫磺法氯乙酸生产企 业加大自身环保投入， 硫磺法被醋酐法所取代将是 必然趋势。
中国已成为氯乙酸生产大国和潜在的出口大 国。然而目前国外已淘汰的硫磺法生产工艺占我国 总产能的 ８３％， 氯乙酸行业技术进步缓慢。对此， 要 立足自主创新提升我国氯乙酸产业技术水平。其中， 开发新型催化体系、与氯碱企业联合配套以实现规 模效益、大力拓展下游产业链是开发工作的重点。
传统的硫磺法生产的副产盐酸含硫， 许多行业 都不能使用； 而醋酐法的副产盐酸能达到合成酸的 水平， 可以从另一角度降低生产成本。但是， 目前市 场 上 合 成 酸 的 价 格 仅 为 ４００～５５０ 元／ｔ 而 且 库 存 较 多， 销路不畅， 副产酸价格则更低且少有问津。如此， 醋酐法通过优质副产酸削减成本的优势也不存在 了。
２
中国氯碱
２００７ 年第 ５ 期
氯乙酸装置， 投产后各项技术指标与国外先进水平 相当。另外， 国内多家科研机构对复合催化剂技术、 深冷冷凝回收技术、大容量反应釜技术、催化精馏技 术、连续氯化技术等进行研发， 有的即将应用于工业 化生产。国外先进技术的引进和国产化技术的成熟， 为国内氯乙酸工业规模化、工艺技术先进化提供了 保障。
随着生产装置规模扩大和技术进步， 我国氯乙 酸产业的国际竞争力也显著提高， 国际市场不断拓 宽 。１９９９ 年 全 国 氯 乙 酸 出 口 量 为 １ ３７２ ｔ， ２００５ 年 为 ８ ２３３ ｔ。２０００ 年以前， 我国氯乙酸进口量较大， １９９８ 年达到 ６ ２７５ ｔ， 随后开始逐渐减少， ２０００ 年进 口量降为 ２ ５１５ ｔ， ２００１ 年只有 ８３１ ｔ， ２００４ 和 ２００５ 年 分别仅为 ４９４ ｔ 和 ４４８ ｔ。
近年来我国氯乙酸消费增长较快， 而生产技术 水平却相对落后， 市场供过于求。我国氯乙酸消费量 不断 增 长 ， ２０００ 年 表 观 消 费 量 仅 为 １３ 万ｔ， ２００５ 年 达到 ２１．２ 万ｔ， 其中， １９９９－ ２００５ 年表观消费量的年 均增长率约为 １２．７％。预计 ２００８ 年全国氯乙酸总消 费量将达到 ３０ 万ｔ， 其中农药、羧甲基纤维素和羧甲 基淀粉是主要消费领域。
另一方面是价格偏低。醋酐法氯乙酸产品纯度 高， 质量好， 但在国内并不比硫磺法产品卖价高。虽 然在海外市场上， 醋酐法氯乙酸的优势明显， 但目前
我国氯乙酸的出口量相对产量来说仅占很小份额。 ２００６ 年， 国内氯乙酸产量将超过 ３３ 万ｔ， 而 ２００６ 年 １－ ８ 月我国仅出口氯乙酸 １．４ 万ｔ。也就是说， 氯乙酸 绝大部分产品都在国内市场流通。
第５期 ２００７ 年 ５ 月
中国氯碱 Ｃｈｉｎａ Ｃｈｌｏｒ－ Ａｌｋａｌｉ
Ｎｏ．５
Ｍａｙ．，２００７
１
氯乙酸的生产工艺和市场分析
钱伯章 （ 上海擎督信息科技公司金秋石化科技传播工作室， 上海 ２００１２７）
摘 要： 介绍了国内外氯乙酸的生产工艺和市场需求。指出在国内用醋酐法代替硫磺法生产氯乙酸的
必然趋势。针对国内氯乙酸生产中存在的装置规模小， 技术、生产设备及控制手段落后， 环境污染严重
１ 生产工艺
氯乙酸生产主要有 ２ 种工艺， 一是醋酸在硫或 红磷催化剂存在下直接氯化， 生成一氯乙酸和二氯 乙酸混合物。可用结晶法获得 ９９％氯乙酸。采用氢 气和钯催化剂， 通过脱氯化可使二氯乙酸选择性地 转化为一氯乙酸。另一路线是用酸（ 典型的用硫酸）
水解三氯乙烯生成氯乙酸， 波兰使用此法。其缺点是 产生磺化副产物和需使用较昂贵的原材料， 波兰的 装置已于 ２０００ 年关闭。其他路线包括氯乙酰氯水解 和亚乙烯基氯氧化， 尚未工业化。其他新技术也在开 发之中。
２ 世界产能和需求
２００５ 年世界氯乙酸的总生产能力约为 ６５ 万ｔ， 实际产量约为 ５８ 万ｔ， 需求量为 ６０ 万ｔ。西欧是世界 上氯乙酸的主要生产地， 生产能力约为 ３５ 万ｔ／ａ， 生 产厂家主要有荷兰阿克苏－ 诺贝尔公司、德国科莱 恩公司和法国 Ａｌｋｅｍａ 公司等。西欧氯乙酸的产能 在 ２６ 万ｔ／ａ以上， ２００５ 年生产 ２４．５ 万ｔ／ａ， 约占世界氯 乙酸总产量的约 ５０％， 产品主要用于生产羧甲基纤 维素（ ＣＭＣ） 和除草剂等。２００５ 年氯乙酸净出口 ５ 万ｔ， 约 ５０％出口到美国； 东欧氯乙酸的生产能力每年约 １０ 万ｔ， 其中俄罗斯的生产能力约为 ８ 万ｔ； 美国氯乙 酸的生产能力每年 ５ 万ｔ左右， 短缺 ２．５ 万ｔ。南非及 南美也各有每年 ３ 万ｔ左右的氯乙酸生产能力。亚洲 氯乙酸的生产国主要有日本、印度和中国， 生产能力 总计约为 ２５ 万ｔ／ａ， 其中日本氯乙酸的市场需求量约 为 ６ 万ｔ／ａ， 生产厂家主要有日本电气化学公司（ 生产 能力达 ２．７ 万ｔ／ａ） 等。
ＱＩＡＮ Ｂｏ－ ｚｈａｎｇ （ Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｋｉｎｇｄｏｍ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．， Ｇｏｌｄｅｎ － ａｕｔｕｍ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ ｒｏｏｍ， Ｓｈａｎｇｈａｉ ２００１２７， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｍａｒｋｅｔ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ａｔ ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ． Ｓｕｌｆｕｒ ｍｅｔｈｏｄ ｒｅｐｌａｃｅｄ ｂｙ ａｃｅｔｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｉｓ ｔｈｅ ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ ｄｏｍｅｓｔｉｃ． Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｐｕｔ ｆｏｒｗａｒｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｅｓｉｘｔｉｎｇ ｐｒｏｂｌｅｍ ｉｎ ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ， ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｓｍａｌｌ ｓｃａｌｅ ｕｎｉｔｓ， ｏｌｄ ｔｅｃｈｎｏｇｌｙ， ｂａｃｋｗａｒｄ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｃｏｎｔｒｏｌ ｍｅｔｈｏｄ， ａｎｄ ｈｅａｖｙ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ； ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ； ａｃｅｔｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｍｅｔｈｏｄ； ｓｕｌｆｕｒ ｍｅｔｈｏｄ； ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｓｙｓｔｅｍ； ｃｏ－ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｃｈｌｏｒ－ ａｌｋａｌｉ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ
硫磺法生产治污投入不足， 从而削减了其生产 成本。国内生产企业大多采用间歇硫磺法生产工艺， 每 生 产 １ ｔ 氯 乙 酸 产 品 就 要 联 产 ０．２０～０．２５ ｔ 母 液 ， 而且生产只用一级水冷凝， 尾气中剧毒的乙酰氯以 及氯气因冷凝不充分而逸出， 对大气环境造成严重 污染； 副产盐酸在销路不好的情况下如不经处理直 接排放又会对水体环境造成污染。可是因为氯乙酸 是小行业， 有关部门对硫磺法造成的污染监察力度 不够， 相当一部分采用硫磺法生产的企业环保投入 低， 使得硫磺法的生产成本更低。
Байду номын сангаас
氯 乙 酸 （ ＭＣＡＡ） 作 为 活 性 化 合 物 ， 是 一 种 重 要 的有机精细化工原料， 广泛应用于除莠剂、医药、染 料、油 田 化 学 品 、造 纸 化 学 品 、塑 料 稳 定 剂 、纺 织 助 剂、表面活性剂、电镀、香料、香精等领域。其最大用 途是生产羧甲基纤维素（ ＣＭＣ） ， 其次是生产巯基乙 酸。随着技术进步和发展， 氯乙酸新的应用领域逐渐 得到开发， 前景十分广阔。
２００５ 年世界各地区需求量分别为： 西欧／东欧 ２１．５ 万ｔ／ａ， 北美 ８．５ 万ｔ／ａ， 日本 ３ 万ｔ／ａ， 中国 ２１ 万ｔ／ａ， 其 他地区 ６ 万ｔ／ａ， 合计约为 ６０ 万ｔ／ａ。世界需求年增长 率为 ３％￣５％， 亚洲需求最快， 中国需求的年增长率 超过 ８％。
印度和中国有一些 １．０ 万￣２．５ 万ｔ／ａ的 生 产 厂 ， 但也有 ６０ 多家小生产厂。
目前我国氯乙酸生产普遍采用硫磺做催化剂。 但是， 硫磺法产品纯度低， 副产盐酸质量差， 且工人 劳动强度大， 环境污染严重。与硫磺法相比， 国产化 的醋酐法有着诸多优势， 产品中氯乙酸质量分数可 高 达 ９９％， 副 产 盐 酸 的 质 量 能 与 合 成 酸 媲 美 ， 劳 动 环境大有改善； “三废”污染少， 有利于可持续发展。 国内有八成甚至更多企业仍采用传统的硫磺法生 产。由于醋酐法投资大、成本高， 虽然产品质量优， 但国内市场价格并不比硫磺法高， 收益不佳； 而一些 硫磺法生产企业在环保方面的低投入又使硫磺法成 本更低， 导致许多企业不愿改变传统的硫磺法生产 工艺。醋酐法成本偏高首先是催化剂醋酐价格高， 设 备投资大。目前醋酸价格高挺， 突破 １ 万元／ｔ， 而硫 磺却只有 １ ０００～２ ０００ 元／ｔ。虽然硫磺法的醋酸和氯 气消耗都比醋酐法高， 但催化剂醋酐的天价使许多 企业望而却步。对于当前利润偏低的氯乙酸行业， 企 业会更多地倾向于维持原有的硫磺法生产工艺。
第５期
钱伯章： 氯乙酸的生产工艺和市场分析
３
３ 中国产能和需求
国内氯乙酸生产起步较晚， 直到上世纪 ８０ 年代 中期， 随着国内石油工业的发展， 钻井用助剂羧甲基 纤维素用量大幅度上升， 导致氯乙酸需求旺盛； ９０ 年代初国内农药除草剂的迅猛发展， 又一次刺激了 氯乙酸工业的大发展， 在此期间， 相继建设多套氯乙 酸装置。目前生产厂近百家， 总生产能力超过 ２５ 万ｔ／ａ， 实际产量为约 ２２ 万ｔ／ａ， 但普遍规模较小， 规模最大 不足万吨， 小的只有数百吨。主要生产厂家有无锡绿 苹（ 格林艾普） 化工厂、重庆嘉陵化工厂、开封东大集 团 、徐 州 电 化 厂 、河 南 濮 阳 市 氯 碱 厂 、吉 化 联 合 化 工 厂、山东淄博动风化工厂、江苏苏州化工农药集团公 司 、宝 山 罗 涎 化 工 厂 、辽 阳 白 踏 化 工 厂 、石 家 庄 合 成 化 工 厂 、河 北 安 华 第 四 化 工 厂 、泰 兴 市 合 成 化 工 厂 、 南宁化学工业集团公司、广东佛山电化厂、上海华漕 化工厂等。１９９９ 年辽宁从斯洛伐克一家公司引进了 ＶＵＣＨＴ 连续法氯乙酸生产技术和关键设备， 规模为 １ 万ｔ／ａ。荷兰阿克苏－ 诺贝尔公司在泰兴独资建设能 力为 ２．５ 万ｔ／ａ氯乙酸生 产 装 置 ， 于 ２００２ 年 建 成 投 产。这些装置建成投产后， 大大促进了中国氯乙酸工 业的发展。
以前国内主要采用醋酸硫磺催化氯化工艺， 国 外主要采用先进的醋酐催化氯化工艺， 产品质量好， 易于规模化连续化生产。１９９９ 年辽宁阜新市化工厂 从斯洛伐克引进 １ 万ｔ／ａ醋酐连续法生产装置， ２００２ 年荷兰阿克苏公司在泰兴经济技术开发区建设 ２．５ 万ｔ／ａ醋酐催化法生产氯乙酸装置， 这些引进项 目有助于提高国内氯乙酸生产水平。尤其是无锡化工 集团采用太原理工大学醋酐催化法技术建成的 １ 万ｔ／ａ
等问题提出了发展建议。
关键词： 氯乙酸； 生产工艺； 醋酐法； 硫磺法； 催化体系； 氯碱联合配套
中图分类号： ＴＱ２２５．３
文献标识码： Ａ
文章编号： １００９－ １７８５（ ２００７） ０５－ ０００１－ ０４
Ｐｒ ｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒ ｏｃｅｓｓ ｏｆ ｃｈｌｏｒ ｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｍａｒ ｋｅｔ ａｎａｌｙｓｉｓ
综上所述， 各种因素导致的高成本、低价格使得 先进的醋酐法生产工艺发展缓慢。但从长远来看， 随 着国内采用羰基合成法生产醋酐规模的扩大， 醋酐 价格将有所下降。同时， 我国氯乙酸出口量快速增 长， 对产品质量要求提高， 再加上国家环保部门对企 业环保监察力度的加大， 迫使硫磺法氯乙酸生产企 业加大自身环保投入， 硫磺法被醋酐法所取代将是 必然趋势。
中国已成为氯乙酸生产大国和潜在的出口大 国。然而目前国外已淘汰的硫磺法生产工艺占我国 总产能的 ８３％， 氯乙酸行业技术进步缓慢。对此， 要 立足自主创新提升我国氯乙酸产业技术水平。其中， 开发新型催化体系、与氯碱企业联合配套以实现规 模效益、大力拓展下游产业链是开发工作的重点。
传统的硫磺法生产的副产盐酸含硫， 许多行业 都不能使用； 而醋酐法的副产盐酸能达到合成酸的 水平， 可以从另一角度降低生产成本。但是， 目前市 场 上 合 成 酸 的 价 格 仅 为 ４００～５５０ 元／ｔ 而 且 库 存 较 多， 销路不畅， 副产酸价格则更低且少有问津。如此， 醋酐法通过优质副产酸削减成本的优势也不存在 了。
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中国氯碱
２００７ 年第 ５ 期
氯乙酸装置， 投产后各项技术指标与国外先进水平 相当。另外， 国内多家科研机构对复合催化剂技术、 深冷冷凝回收技术、大容量反应釜技术、催化精馏技 术、连续氯化技术等进行研发， 有的即将应用于工业 化生产。国外先进技术的引进和国产化技术的成熟， 为国内氯乙酸工业规模化、工艺技术先进化提供了 保障。
随着生产装置规模扩大和技术进步， 我国氯乙 酸产业的国际竞争力也显著提高， 国际市场不断拓 宽 。１９９９ 年 全 国 氯 乙 酸 出 口 量 为 １ ３７２ ｔ， ２００５ 年 为 ８ ２３３ ｔ。２０００ 年以前， 我国氯乙酸进口量较大， １９９８ 年达到 ６ ２７５ ｔ， 随后开始逐渐减少， ２０００ 年进 口量降为 ２ ５１５ ｔ， ２００１ 年只有 ８３１ ｔ， ２００４ 和 ２００５ 年 分别仅为 ４９４ ｔ 和 ４４８ ｔ。
近年来我国氯乙酸消费增长较快， 而生产技术 水平却相对落后， 市场供过于求。我国氯乙酸消费量 不断 增 长 ， ２０００ 年 表 观 消 费 量 仅 为 １３ 万ｔ， ２００５ 年 达到 ２１．２ 万ｔ， 其中， １９９９－ ２００５ 年表观消费量的年 均增长率约为 １２．７％。预计 ２００８ 年全国氯乙酸总消 费量将达到 ３０ 万ｔ， 其中农药、羧甲基纤维素和羧甲 基淀粉是主要消费领域。
另一方面是价格偏低。醋酐法氯乙酸产品纯度 高， 质量好， 但在国内并不比硫磺法产品卖价高。虽 然在海外市场上， 醋酐法氯乙酸的优势明显， 但目前
我国氯乙酸的出口量相对产量来说仅占很小份额。 ２００６ 年， 国内氯乙酸产量将超过 ３３ 万ｔ， 而 ２００６ 年 １－ ８ 月我国仅出口氯乙酸 １．４ 万ｔ。也就是说， 氯乙酸 绝大部分产品都在国内市场流通。
第５期 ２００７ 年 ５ 月
中国氯碱 Ｃｈｉｎａ Ｃｈｌｏｒ－ Ａｌｋａｌｉ
Ｎｏ．５
Ｍａｙ．，２００７
１
氯乙酸的生产工艺和市场分析
钱伯章 （ 上海擎督信息科技公司金秋石化科技传播工作室， 上海 ２００１２７）
摘 要： 介绍了国内外氯乙酸的生产工艺和市场需求。指出在国内用醋酐法代替硫磺法生产氯乙酸的
必然趋势。针对国内氯乙酸生产中存在的装置规模小， 技术、生产设备及控制手段落后， 环境污染严重
１ 生产工艺
氯乙酸生产主要有 ２ 种工艺， 一是醋酸在硫或 红磷催化剂存在下直接氯化， 生成一氯乙酸和二氯 乙酸混合物。可用结晶法获得 ９９％氯乙酸。采用氢 气和钯催化剂， 通过脱氯化可使二氯乙酸选择性地 转化为一氯乙酸。另一路线是用酸（ 典型的用硫酸）
水解三氯乙烯生成氯乙酸， 波兰使用此法。其缺点是 产生磺化副产物和需使用较昂贵的原材料， 波兰的 装置已于 ２０００ 年关闭。其他路线包括氯乙酰氯水解 和亚乙烯基氯氧化， 尚未工业化。其他新技术也在开 发之中。
２ 世界产能和需求
２００５ 年世界氯乙酸的总生产能力约为 ６５ 万ｔ， 实际产量约为 ５８ 万ｔ， 需求量为 ６０ 万ｔ。西欧是世界 上氯乙酸的主要生产地， 生产能力约为 ３５ 万ｔ／ａ， 生 产厂家主要有荷兰阿克苏－ 诺贝尔公司、德国科莱 恩公司和法国 Ａｌｋｅｍａ 公司等。西欧氯乙酸的产能 在 ２６ 万ｔ／ａ以上， ２００５ 年生产 ２４．５ 万ｔ／ａ， 约占世界氯 乙酸总产量的约 ５０％， 产品主要用于生产羧甲基纤 维素（ ＣＭＣ） 和除草剂等。２００５ 年氯乙酸净出口 ５ 万ｔ， 约 ５０％出口到美国； 东欧氯乙酸的生产能力每年约 １０ 万ｔ， 其中俄罗斯的生产能力约为 ８ 万ｔ； 美国氯乙 酸的生产能力每年 ５ 万ｔ左右， 短缺 ２．５ 万ｔ。南非及 南美也各有每年 ３ 万ｔ左右的氯乙酸生产能力。亚洲 氯乙酸的生产国主要有日本、印度和中国， 生产能力 总计约为 ２５ 万ｔ／ａ， 其中日本氯乙酸的市场需求量约 为 ６ 万ｔ／ａ， 生产厂家主要有日本电气化学公司（ 生产 能力达 ２．７ 万ｔ／ａ） 等。