水性涂料助剂的详解

水性涂料助剂的详解概要一、湿润分散剂二、消泡剂三、增稠剂四、成膜助剂五、防腐防霉防藻剂六、其它助剂湿润分散剂水性涂料是以水为溶剂或分散介质，水的介电常数大，所以水性涂料主要是通过双电层重叠时的静电斥力来稳定的。

另外，水性涂料体系中，也往往有高聚物和非离子型表面活性剂，它们吸附在颜料填料表面上，形成空间位阻而使分散体稳定。

所以水性涂料和乳液是以静电斥力和空间位阻二者共同作用而达到稳定结果的。

其缺点是抗电解质性差，尤其是对高价的电解质。

1.1 湿润剂水性涂料用湿润剂分阴离子型和非离子型。

湿润剂和分散剂配合使用能取得理想的结果。

湿润剂的用量一般为千分之几。

其负作用是起泡和降低涂膜的耐水性。

湿润剂的发展趋势之一是逐步取代聚氧乙烯烷基（苯）酚醚（APEO 或APE ）类湿润剂，原因是其导致大白鼠雄性激素减少，干扰内分泌等。

在乳液聚合时，聚氧乙烯烷基（苯）酚醚被广泛用作乳化剂。

双胞表面活性剂也是新发展。

它是由间隔基连接的两个双亲分子。

双胞表面活性剂最显著的特点是临界胶束浓度（CMC ）比其“单胞”表面活性剂低一个多数量级，其次是高效。

如TEGO Twin 4000 ，它就是双胞硅氧烷表面活性剂，并具有不稳泡和消泡性。

Air Products 开发了双胞表面活性剂（Gemini surfactants ）。

传统的表面活性剂具有一个疏水基的尾和一个亲水基的头，而这种新表面活性剂却具有二个亲水基和二个或三个疏水基，是一种多功能表面活性剂，称为乙炔二醇类，产品如EnviroGem AD01 。

1.2 分散剂乳胶漆用分散剂分为四大类：磷酸盐类分散剂、多元酸均聚物分散剂、多元酸共聚物分散剂和其他类分散剂。

磷酸盐类分散剂中用得最多的是聚磷酸盐，如六偏磷酸钠、多聚磷酸钠（Calgon N，德国BK Giulini化学公司产品）、三聚磷酸钾（KTPP）和焦磷酸四钾（TKPP ）。

其作用的机理是通过氢键和化学吸附，起静电斥力稳定作用。

其优点是用量低，约0.1%左右，对无机颜料和填料分散效果好。

但也存在不足之处：一是随着PH 值和温度的升高，多聚磷酸盐容易水解，造成长期贮存稳定性不良；二是多聚磷酸盐在乙二醇、丙二醇等二醇类溶剂中不完全溶解，会影响有光乳胶漆的光泽。

据报道，磷酸酯分散剂是单酯、双酯、残余醇和磷酸组成的混合物，其结构式如图1 所示。

图1 磷酸酯分散剂磷酸酯分散剂能稳定颜料分散体，包括活性颜料，如氧化锌。

在有光涂料配方中，能提高光泽和擦净性。

不同于其他湿润分散剂，加入磷酸酯分散剂不影响涂料的KU 和ICI 粘度。

多元酸均聚物分散剂，如Tamol 1254 和Tamol 850，Tamol 850 是甲基丙烯酸均聚物。

多元酸共聚物分散剂，如Orotan731A ，它是二异丁烯和马来酸的共聚物。

这二类分散剂的特点是，在颜料和填料表面产生较强的吸附或锚固作用，具有较长的分子链以形成空间位阻，链端具有水溶性，有的还辅以静电斥力，达到稳定的结果。

要使分散剂具良好的分散性，要严格控制分子量。

分子量太小，空间位阻不足；分子量太大，会产生絮凝作用。

对于聚丙烯酸盐类分散剂，聚合度为12-18 能达到最佳的分散效果。

其他类分散剂，如AMP-95 ，其的化学名称是2-氨基-2-甲基1-丙醇。

氨基吸附在无机粒子表面，羟基伸向水中，通过空间位阻起稳定作用。

由于其分子小，空间位阻作用有限。

AMP-95 主要是PH 调节剂。

近些年来，分散剂的研究克服了高分子量会产生絮凝的问题，向高分子量发展是其趋势之一。

如乳液聚合法生产的高分子量分散剂EFKA-4580 ，是专为水性工业涂料而开发的，适用于有机和无机颜料分散,耐水性好。

通过酸碱作用或氢键作用，氨基对许多颜料都有很好的亲和力。

以氨基丙烯酸为锚固基的嵌段共聚分散剂得到重视。

如图2 所示。

图2 以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为锚固基的分散剂据报道，Tego Dispers 655 湿润分散剂用于水性汽车漆中，不仅能使颜料定向，而且可阻止铝粉与水反应。

由于对环境的关注，发展了易生物降解的湿润分散剂，如EnviroGem AE 系列双胞湿润分散剂，就是一种低泡湿润分散剂。

消泡剂传统水性涂料消泡剂品种很多，一般分为三大类：矿物油类消泡剂、聚硅氧烷类消泡剂和其他类消泡剂。

矿物油类消泡剂使用比较普遍，主要用于平光和半光乳胶漆中。

聚硅氧烷类消泡剂表面张力低，消泡和抑泡能力强，不影响光泽，但使用不当时，会造成涂膜缩孔和重涂性不良等缺陷。

传统水性涂料消泡剂以与水相不相容而达到消泡目的的，因此容易产生涂膜表面缺陷。

近几年，开发了分子级消泡剂。

这种消泡剂是将消泡活性物质直接接枝在载体物质上形成聚合物。

该聚合物分子链上带有湿润作用的羟基，消泡活性物质分布在分子四周，活性物质不易聚集，与涂料体系相容性良好。

这类分子级消泡剂有矿物油类---FoamStar A10系列，含硅类 -- FoamStar A30 系列，以及非硅非油聚合物类--- FoamStar MF 系列。

另据报道，这种分子级消泡剂是以超接枝星形聚合物作为不相容表面活性剂，在水性涂料应用中取得很好结果。

Stout 等报道的Air Products 分子级消泡剂，是乙炔二醇类的，兼具湿润性的控泡剂和消泡剂，如Surfynol MD 20 和Surfynol DF 37 等。

此外，为了满足生产零—VOC 涂料的需要，也有不含VOC 的消泡剂，如Agitan 315 、Agitan E 255 等。

增稠剂增稠剂有多种多样，目前常用的是纤维素醚及其衍生物类增稠剂、缔合型碱溶胀增稠剂（HASE ）和聚氨酯增稠剂（HEUR ）。

3.1、纤维素醚及其衍生物羟乙基纤维素（HEC）是1932 年由Union Carbide 公司首先实现工业化生产的，至今已有70 多年的历史了。

目前，纤维素醚及其衍生物类增稠剂主要有羟乙基纤维素（HEC ）、甲基羟乙基纤维素（MHEC ）、乙基羟乙基纤维素（EHEC ）、甲基羟丙基纤维素（MHPC ）、甲基纤维素（MC ）和黄原胶等，这些都是非离子增稠剂，同时属于非缔合型水相增稠剂。

其中在乳胶漆中最常用的是HEC，女口Aquaion公司的Natrosol 250和Union Carbide 公司的Cellusize QP 等。

疏水改性纤维素（HMHEC ）是在纤维素亲水骨架上引入少量长链疏水烷基，从而成为缔合型增稠剂，如Natrosol Plus Grade 330，331，Cellosize SG-100,Bermocoll EHM-100 。

其增稠效果可与分子量大得多的纤维素醚增稠剂品种相当。

它提高了ICI 粘度和流平性，降低了表面张力，如HEC 的表面张力约为67mN/m ，HMHEC 的表面张力为55-65mN/m 。

3.2、碱溶胀型增稠剂碱溶胀增稠剂分为两类：非缔合型碱溶胀增稠剂（ASE）和缔合型碱溶胀增稠剂（HASE），它们都是阴离子增稠剂。

非缔合型的ASE 是聚丙烯酸盐碱溶胀型乳液。

这类增稠剂如Rohm Haas 公司的ASE 60 和Ciba 公司的Viscalex HV-30 。

缔合型HASE 是疏水改性的聚丙烯酸盐碱溶胀型乳液。

HASE 增稠剂如Nopco 公司的SN636，Rohm & Haas 公司的TT—935 等。

但这种增稠剂也有含聚氨酯和不含聚氨酯的两类。

Elements 公司开发了不含VOC 和APEO 的HASE 增稠剂,如Rheolate 125。

据陶氏公司的Olesen 等介绍，在配色漆时，当色浆用量约为4%-8%时，加入色浆后涂料的斯托默粘度约下降30KU-40KU ，从而造成相同品种不同颜色涂料粘度不一致、流挂和贮存稳定性下降等问题。

而专门开发的HASE 增稠剂UCAR POLYPHONE T-900 和T-901 却对加入色浆不敏感，因此适用于待配色涂料和基础漆的增稠。

对于醋丙乳胶漆，可单独用UCAR POLYPHONE T-900 ，或以UCAR POLYPHONE T-900 为主，加少量UCAR POLYPHONE T-901 。

对于细粒径的纯丙和苯丙乳胶漆，应以UCAR POLYPHONE T-901 为主，配少量UCAR POLYPHONE T-900 。

3.3、聚氨酯增稠剂和疏水改性非聚氨酯增稠剂聚氨酯增稠剂简称HEUR ，是一种疏水基团改性的乙氧基聚氨酯水溶性聚合物，属于非离子型缔合增稠剂。

HEUR 是由疏水基团、亲水链和聚氨酯基团三部分组成。

疏水基团起缔合作用，是增稠的决定因素，通常是油基、十八烷基、十二烷苯基、壬酚基等。

亲水链能提供化学稳定性和粘度稳定性，常用的是聚醚，如聚氧乙烯及其衍生物。

HEUR 分子链是通过聚氨酯基团来扩展的，所用聚氨酯基团有IPDI 、TDI 和HMDI 等。

缔合型增稠剂的结构特点是疏水基封端。

但有些市售HEUR 两端疏水基取代度低于0.9，最好的也只1.7。

应严格控制反应条件，以获得分子量分布窄的和性能稳定的聚氨酯增稠剂。

大多数HEUR 是通过逐步聚合法合成的，因此市售HEUR 一般是宽分子量的混合物。

Richey 等用荧光示踪芘缔合增稠剂(PAT，数均分子量30000,重均分子量60000) 研究发现，在浓度0.02%(重量)时，Acrysol RM-825 和PAT 的胶束聚集度约为6；增稠剂和乳胶粒表面的缔合能约为25 KJ/mol ；每个PAT 增稠剂分子在乳胶粒表面所占面积约为13 nm2,约是Triton X-405湿润剂所占面积0.9 nm2的14倍。

缔合型聚氨酯增稠剂如RM-2020NPR、DSX 1550 等。

环境友好的缔合型聚氨酯增稠剂开发受到普遍重视，如BYK-425 是不含VOC 和APEO 的脲改性聚氨酯增稠剂，Rheolate 210、Borchi Gel 0434、Tego ViscoPlus 3010、3030 及3060 等都是不含VOC 和APEO 的缔合型聚氨酯增稠剂。

除了上面介绍的线性缔合型聚氨酯增稠剂，还有梳状缔合聚氨酯增稠剂。

所谓梳状缔合聚氨酯增稠剂是指每个增稠剂分子中间还有垂挂的疏水基。

这类增稠剂如SCT-200 和SCT-275 等。

疏水改性氨基增稠剂(hydrophobically modified ethoxylated aminoplast thickener —HEAT )将特种氨基树脂变成可接4 个封端疏水基，但这四个反应点的活性是不一样的。

在正常的疏水基加量时，也只有2个接上封端疏水基，这样合成的疏水改性氨基增稠剂和HEUR 没有多大区别，如Optiflo H 500 。

若加入较多的疏水基，如达8%，调节反应条件，可生产出具有多个封端疏水基的氨基增稠剂。