第十一章醛和酮习题

第十一章醛和酮习题

练习一

1、用系统命名法命名下列化合物。 （1）（CH 3）2CHCHO

(2) H 2C=CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO

(3)

(5) (CHQ 2CHCOCH 2CH 3

2、写出下列化合物的构造式: （1）2-methybutanal

(2) cyclohexanecarbaldehyde (3) 4-penten-2-one

(4) 5-chloro-3-methylpentanal (5) 3-ethylbenzaldehyde

(6) 1-phe nyl-2-bute n-1- one 3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。

⑴ a . H 2C=CHCH 2CHO

b

H 2C=CHOCH=CH

2

O

(6)

■■ C2H5

c.

H2C=CHCH2CH2OH H2C=CHCH2CH2CH3

(2) a.

d.

HO

b. c. d.

HO^^jpCHO CHO

OH 4、完成下列反应方程式:

(1)

O

OCH3

CH3 OCH3

OCH3

(2)

C6H5MgBr Br

)

5

NH2NH2,NaOH (

二缩乙二醇"(

H3O+

- (

(3)

PhCH二CHCHO Ag2° .( PhCH二CHCOOH )

H2C=CHCH 2CHO LiAlO 4.(H2C=CHCH 2CH 2OH )

C6H5COCH3 NH2NHCONH

(5)

/O

(6)

0° --Se2°* (I )

(

(

C6H5C=NNHCONH 2

I

CH3

+

PH3P—CH2)

--------------- A

厂丫心2

j^CH2

C6H5COCH二CH

2 C6H5

C2H5°Na

C2H5OH "(

(7)

(KOH,H 3+ O)

NaOH

5、以HCN对羰基加成反应平衡常数

CH2OH + HCOO

K增大为序，排列下列化合物，并说明理

由。

(1)

Ph2CO(2)PhCOCH3(3)

CI3CCHO(4)

CICH2CHO(5)\=/ CH°(6)CH3CHO

6、预料下列反应的主要产物：

（1）（S）—C6H5CH（C2H5）CHO + C6H5CH2MgBr --------- 3

（2）（S）—33—甲基环己酮L I A

|H4.

8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。

解：

9、写出CH3COCH3与苯肼反应的机理，并说明为什么弱酸性介质（PH约3.5 ）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。

10、对下列反应提出合理的机理:

CI3CCHO + Cl

（1

）

解:

CCI3

假紫罗兰酮

一紫罗兰酮 一紫罗兰酮

试回答：

(1) 拟出能解释上述反应的历程。

(2) 第二步反应中一紫罗兰酮是占优势的产物，为什么?

(3) 在紫外一可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么? 解:

12、顺-1,2 -环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子 式为C 8H4Q 的产物A, A 对碱稳定，遇酸生成原料。

(1) 推测A 的结构；

(2) 用反一1,2 —环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？

解：

13、从指定原料及必要的有机、无机试剂合成: (1) 从乙醛合成1,3- 丁二烯。 (2)

从环己酮合成己二醛。

(3) 从丙醛合成 CH 3CH 2CH 2C H (CH 3)2

O

CH 3COCH 2CH 2COCH 3

(2) 解:

11、我国盛产山苍籽精油，用其主要成分柠檬醛

A 可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。

O

>G A A

O

柠檬醛

15、从苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物:

CH 3

CH 2OH

(CH 3)2CCH 2CH 2C(CH 3)2

OH

O H

(7)CH 3COCH 2CH 2CH 2OH

O d

(4)从乙醛合成H 3C

O

CH 3

o

(8) CH 3C 二

CHPh CH 3

(9)

Br

(1)

CH 3CH 2C = CH 2

(2)

COCH 3

(3) CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 2CH

3

16、比较下列化合物 C 和D 哪一个较稳定？为什么？从化合物 E 出发分别合成 C 和0各使 用什么试剂？为什么？

解:

17、写出下列化合物存在的酮式-烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有 2

个或2个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）

：

（1） 乙醇 （2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺（4） 丁酮（5）乙酰丙酮

19、化合物F ,分子式为G O H 60,能发生银镜反应，F 对220nm 的紫外光有强烈吸收，核磁 共振数据表明F 分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。 F 经

臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物

G, G 的分子式为GHO , G 能发生

(2) (3)

(4)

CH 3CHO F CH 3CH=NCH 3-

OH A/

(1)

-(H 2C=CHOH )

C=CH 2 ) OH

(H 2C=CHNCH 3)

)r

OH

(2)

）

（2 ）比（1）稳

(1) 解:

(2) 解: OH

H 3C CH

才yCHO

）二

H 3C CHO

COCH 3 二

（5）

18、用简便的化学方法区别下列各组化合物:

(