北京大学物理化学1994年研究生入学考试试题
北京市联合命题2016年硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案
2016年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题2分）1、在隔离系统内:(A) 热力学能守恒，焓守恒(B) 热力学能守恒，焓不一定守恒(C) 热力学能不一定守恒，焓守恒(D) 热力学能、焓均不一定守恒2、下列说法正确的是：(A) 温度高的物体含热量多，温度低的物体含热量少(B) 热是能量传递的一种不规则形式，是由于存在温度差造成的(C) 热和功具有能量的量纲和单位，因此热和功是能量的一种存在形式(D) 当对电炉通电时，电源将热传给电炉3、在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:(A) Q >0, ∆H＝0, ∆p < 0 (B) Q＝0, ∆H <0, ∆p >0(C) Q＝0, ∆H＝0, ∆p <0 (D) Q <0, ∆H＝0, ∆p <04、已知反应 C(s) + O2(g) ＝ CO2(g) 的△H，下列说法中，何者不正确？(A) △H为CO2(g)的生成热 (B) △H是C(g)的燃烧热(C) △H 与反应的△U数值不等 (D) △H 与反应的△U数值相等5、热力学第三定律认为：共8页第8页(A) 在 0 K时任何完整晶体的熵等于零(B) 在 0 K时任何晶体的熵等于零(C) 在 0 K时任何物质的熵等于零(D) 在 0 K时任何完整晶体的熵都等于一个定值6、下列关于偏摩尔量的理解,错误的是：(A) 只有广度性质的物理量才有偏摩尔量(B) 偏摩尔量是广度性质(C) 纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量(D) 偏摩尔Gibbs自由能是化学势7、当克劳修斯_克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：(A) p必随T 之升高而降低 (B) p 必不随T而变(C) p随T之升高可变大或减少 (D) p必随T之升高而变大8、关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：(A) 溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同(B) 溶质必须是非挥发性的(C) 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确(D) 对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其它气体的分压无关9、当用三角形（顶点为ABC）坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边BC的直线上变动时，则该物系的特点是：(A) B的百分含量不变 (B) B和C的百分含量之比不变(C) C的百分含量不变 (D) A的百分含量不变10、NaCl（s）、NaCl水溶液及水蒸气平衡共存时，系统的自由度为:(A) f = 0 (B) f = 1 (C) f = 2 (D) f = 311、影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为:共8页第8页共8页第8页θr m 0G ∆=,()0T p G ξ∂=∂r m 0G ∆=B B 0v μ=∑(A) 温度 (B)催化剂 (C) 压力 (D) 浓度12、在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立:(A) (B)(C) (D)13、用补偿法测定原电池的电动势时，主要为了:(A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗(C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行14、电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为:(A) 一定为零 (B) T △S(C) △H (D) 与△H 和T △S 均无关15、实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是:(A) 标准还原电极电势最大者(B) 标准还原电极电势最小者(C) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者(D) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者16、关于液体液接电势E j , 正确的说法是：(A) 无论电池中有无外电流通过，只要电池中有液体液界存在，E j 总是存在(B) 只有两种浓度种类不同的电解质溶液相互接触时E j 才存在(C) 电池中无电流通过时才有E j 存在(D) 只有电流通过时电池才有E j 存在17、下列说法正确的是:(A) 对电解池来说，负极是阴极，正极是阳极(B) 对电解池来说，负极是阳极，正极是阴极共8页第8页(C) 对原电池来说，负极是阴极，正极是阳极(D) 对原电池和电解池来说，均是正极为阳极，负极为阴极18、理论分解电压是:(A) 当电解质开始电解反应时，所必须施加的最小电压(B) 在两极上析出的产物所组成的原电池的可逆电动势(C) 大于实际分解电压(D) 电解时阳极超电势与阴极超电势之和19、在海上航行的轮船，常将锌块嵌于船底四周，这样船身可以减轻腐蚀，此种方法称为:(A) 阴极保护牺牲阳极法 (B) 阳极保护法(C) 金属保护层法 (D) 电化学保护法20. 反应AY 当实验测得反应物A 的浓度C A 与时间t 成线性关系时则该反应为：(A) 一级反应 (B) 二级反应(C) 分数级反应 (D) 零级反应21、在反应A k 1−→−B k 2−→−C ，A k 3−→−D 中，活化能E 1 > E 2 > E 3 ， C 是所需要的产物, 从动力学角度考虑，为了提高产物C 的产量，选择反应温度时应选择：(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度22、按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式中的指前因子A 、活化能E a 是否与温度 T 有关？(A) A 、E a 都与T 有关 (B) 仅E a 与T 有关(C) 仅A 与T 有关 (D) A 、E a 都与T 无关23、过渡态理论认为:共8页第8页3Fe(OH)(A) 反应速率取决于活化络合物的生成(B) 反应速率取决于活化络合物分解为产物的速率(C) 用热力学方法可以算出速率常数(D) 活化络合物和产物间建立平衡24、常见的一些亚稳现象都与表面现象有关，下面的说法正确的是:(A) 过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致(B) 过热液体形成的原因是新相种子——小气泡的附加压力太小(C) 饱和溶液陈化，晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的小(D) 人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心的形成25、某物质在水中发生负吸附，该溶液在干净的玻璃毛细管中的高度比纯水在该管中的高度:(A) 更高 (B) 更低(C) 相同 (D) 不能确定26、描述固体对气体吸附的BET 公式，是在朗格缪尔理论的基础上发展而得的，它与朗格缪尔理论的最主要区别是认为:(A) 固体表面是均匀的 (B) 吸附是单分子层的(C) 吸附作用是动态平衡 (D) 吸附是多分子层的27、温度与表面张力的关系是：(A) 温度升高表面张力降低 (B) 温度升高表面张力增加(C) 温度对表面张力没有影响 (D) 不能确定28、对于带正电的 和带负电的溶胶系统的相互作用，下列说法正确的是:(A) 混合后一定发生聚沉 ( B ) 混合后不可能聚沉(C) 聚沉与否取决于正、负电荷量是否接近或相等(D) 聚沉与否取决于Fe 和Sb 结构是否相似23Sb S共8页第8页γ29、关于胶粒稳定性，下列说法正确的是：(A) 溶胶中电解质越少，溶胶越稳定(B) 胶粒的布朗运动越激烈，溶胶越稳定(C) 胶团中扩散层里反号离子越多，溶胶越稳定(D) 胶粒的表面吉布斯能越大，溶胶越稳定30、溶胶系统最基本的特征是:(A) 均相，热力学稳定 (B) 多相、热力学不稳定(C) 光散射现象明显，渗透压小 (D) 光散射现象弱，扩散极慢二、回答下列问题：（本题共计40分，每小题5分）1、1mol 温度为T 的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，问：（1）该气体的温度会不会改变？（2）该气体的熵变为多少？（3）环境熵有没有变化？2、在一恒温封闭的玻璃罩中，放入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水(B)，经历若干时间后，两杯液面的高度将如何变化？3、某种金属有多种晶型，有人声称他在一定T 、p 下制得了这一纯金属的蒸气、液态、晶型及δ晶型的平衡共存系统.问这是否可能？ 4、超电势的存在对哪方面是有害的？对哪方面是有利的？简述其原因。
北京大学研究生入学考试试题物理化学 (2)
（b） Sn原子按什么型式堆积；
（c） Cu原子周围的Sn原子配位是什么型式？
（8分）
10.物质B遵守下列物态方程，其中a为正的常数，Vm为该物质气体的摩尔
体积。对该物质气体，请证明：并得出节流过程为致冷效应的条
件。
（8分）
11.在900K-1200K范围内，下列化学反应同时共存并达到平衡。
CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g）
的液体为（b），其结构原因是（c）。
（3分）
3. 足球烯C60分子共有12个五边形平面和20个六边形平面，该分子
中C原子间共生成 个σ键。
（2分）
4. 三方晶系晶体可化为六方晶胞，是因为这些晶体存在最高轴次的
对称轴为（a），它们的空间点阵型式可能为（b）等。
（3分）
5. H原子2Pz态的波函数为
（a） 计算该状态的轨道能（E）；
（b） 计算角动量的绝对值（|M|）；
（c） 计算角动量与Z轴的夹角（θ）。
（6分）
6. 写出下列分子基态的价层电子组态和键级：
（a）（b）（c）
（6
分）
7. 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩：
（1）a＝b＝c＝d （2）a＝b≠c＝d （3）a＝d≠b＝c （4）a≠b≠c≠d
（6分）
8. 写出
2Ag（s）代表的电池，在273K时的电动势为1.015V，电动势的温度
系数为试计算：
（a） 300K时上述反应的ΔrHm。
（b） 300K时上述反应的反应进度变化1mol，电池可逆工作吸
的热量。 （5分） ――－试题完―――
（8分）
（1） 全同的独立子组成的PVT系统，对单粒子配分函数q，下
北京大学物理化学1991(含结构化学)真题
北京大学1991年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：2月3日上午招生专业： 研究方向：指导教师：试 题：单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效物理化学部分（60分）（一）化学热力学（26分）1.设氢气遵守下列物态方程PV m ＝RT ＋αP 其中α＝1.481×10-5m 3mol -1（a ）请证明氢气的内能只是温度的函数；（b ）请导出两个状态（T ，P 1）与（T ，P 2）的逸度比公式；（c ）假设氢气在P θ为理想气体，求氢气在300K ，20P θ的逸度。
2.HgO 的两种晶型在298K 的热力学数据如下：1m f mol kJ /H -θ⋅∆1m mol K J /S -θ⋅⋅1mf mol kJ /G -θ⋅∆HgO （c ，红）－90.7172.0－58.53HgO （c ，黄）－90.2173.0－58.40（a ）通过计算结果，判断298K ，101.325kPa 下哪种HgO 晶型稳定？（b ）在101.325kPa 下，请估算稳定晶型在何温度下开始变为不稳定？3.Mg 和Ni 的正常熔点分别是924K 和1725K ，它们可生成两种化合物MgNi 2和Mg 2Ni 。
前者的正常熔点为1418K ，后者于1043K 分解为含38％（质量％，下同）Ni 的液相与MgNi 2固体。
体系有两个低共熔点，其温度和组成分别为783K ，23％Ni 及1353K ，89％Ni 。
各个固体之间都完全不互溶。
请据上述事实绘出该体系的等压相图。
Mg 与Ni 的摩尔质量分别为24.312gmol －1与58.71gmol －1（二）统计热力学（8分）1.设双原子分子的振动是简谐振动，请论证任何双原子分子的理想气体，在T ＝θv 时分子占据振动量子数v 的能级上的几率都相等，并求出占据第一振动激发能级的几率。
（θv 为振动特征温度）2.F 2分子的平衡核间距离r ＝1.418×10－10m ，F 原子的摩尔质量M ＝0.0189984kgmol -1。
2019年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题《物理化学》真题(含答案)
北京市联合命题2019年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）√需使用计算器 □不使用计算器一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题3分）1. 下列对可逆过程的描述不正确的是（ ）。
A. 一个带活塞储有一定量气体的气缸，设气缸无重量，控制内外压差无限小，缓慢膨胀到终态，再压缩使系统回到原始态；B. 在整个过程中系统内部无限接近于平衡态；C. 过程进行无限缓慢，环境的温度、压力分别与系统的温度、压力相差甚微；D. 能使系统和环境完全复原的过程。
2. 1 mol 理想气体，从同一始态经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为S 1、S 2，则两者的关系为（ ）。
A. S 1 = S 2 ；B. S 1＜S 2 ；C. S 1＞S 2 ；D. 无法确定。
3. 在一定的温度和压力下，对于一个化学反应，下列量能用来判断其反应方向的是（ ）。
A. ；B. ；C. ；D. 。
4. 挥发性溶质溶于溶剂中形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ）。
A. 可能升高或降低；B. 升高；C. 不变；D. 降低。
5. 葡萄糖（C 6H 12O 6）稀水溶液和蔗糖（C 12H 22O 11）稀水溶液凝固时都只析出纯冰，由此可以断定（ ）。
A. 这两种溶液的凝固点降低系数是不同的；B. 两种溶液溶质的质量分数相同时，其凝固点也相同；r m G ∆!K !r m G ∆r m A ∆C. 两种溶液的凝固点相同时，其沸点也相同；D. 两种溶液的凝固点相同时，其溶质的化学势也相同。
6. 单组分系统的固液平衡线的斜率的值（ ）。
A. 大于零； B. 等于零； C. 小于零； D. 不确定。
7. 已知A 、B 两液体可组成无最高或最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得（ ）。
A. 两个恒沸混合物；B. 一个纯组分和一个恒沸混合物；C. 两个纯组分；D. 一个纯组分。
8. 与温度有关而与压力无关的平衡常数是（ ）。
北京大学研究生入学考试试题物理化学 (4)
北京大学1996年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：招生专业： 研究方向： 指导教师：试 题：单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效物理化学部分（60分）一．回答下列问题（15分）（1） 一个含有K ＋、Na ＋、Cl －、NO 3－的水溶液的平衡体系最多能有几相平衡共存？试写出一组在自由度最大时能描述该体系状态的力学变量。
（2） 纯组分A 和B 能形成不稳定化合物AB ，A 的熔点比B 低。
试画出该体系在定压下的温度～成分示意图，并标明各相区的组成。
（3） 298K ，一种摩尔质量为120g ·mol －1的液体A 在水中溶解度为0.012g/100g水，设水在该液体中不溶解。
试计算298K 下该液体在水的饱和溶液中的活度和活度系数。
已知水的摩尔质量为18g ·mol －1。
（请注明选择的标准态）二．（12分）某气体的状态方程为m m V P b V RTP +=（b 为大于0的常数）（1） 该气体分别经焦耳实验和焦耳－汤姆逊实验后体系温度如何变化？（2） 求此气体在T ，P 时的逸度。
（3） 阐述常数b 的物理意义。
三.（15分）（1） 某有机化合物A ，在酸的催化下发生水解反应。
在323KpH ＝5的溶液中水解时，半衰期为69.3分，在pH ＝4的溶液中水解时，半衰期为6.93分。
已知在二个pH 值各自条件下，半衰期与A 的始浓度无关。
该反应速率方程为β+α=-]H []A [k dt ]A [d 。
请求：α、β值及323K 时的速率常数k 。
（2） 用波长436.5nm 的光激发气相2，3－丁二烯，已知：φisc ＝0.97，φp ＝0.15,τf ＝24ns ，τp ＝0.0015s 。
假设单线态只进行荧光和系间穿越，请求：系间穿越速率常数k isc ；荧光速率常数k f ；磷光速率常数k p ；三线态的非辐射衰变速率常数k T ´。
北京大学物理化学(含结构化学)历年考研试题共9套!
北京大学1992年研究生入学考试试题考试科目：物理化学（含结构化学) 考试时间：2月16日上午招生专业：研究方向：指导教师：试题：单独考试者不答带“＊"号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效基本常数：Planck常数h＝6。
626×10－34JSBoltzmann常数k＝1。
381×10－23JK—1Avagadro常数NA＝6。
022×10—23mol－1Faraday常数F＝9.648×104Cmol—1物理化学部分(共七题，60分）一．（10分)甲苯在正常沸点383K的摩尔气化焓, 。
设甲苯蒸气为理想气体。
（1）求正常沸点下,1mol液体甲苯可逆气化吸的热量Q及对外作的功W。
（2）求正常沸点下,甲苯的，，，。
(3）设甲苯的为常数，请估算甲苯在300K的蒸气压.(4) 将1mol，383K,101.325kPa的液体甲苯，在等温下向真空蒸发，完全变为同温同压下的气体。
请求甲苯的熵变，环境的熵变,并判据该过程是否可逆。
用Gibbs自由能减少原理能否判断该过程的方向性？请说明理由。
二．（8分)（A）对于纯物质均相流体（1）请证明（2）在273.15K－277.15K之间，将液体水绝热可逆压缩,水的温度是升高还是降低？请阐述理由。
(B）物质B与水在任何浓度下都可形成液体混合物。
在298K下，实验测得与χB＝0。
100液体混合物达平衡气相中水的分压为2。
92kPa，同温下纯水的蒸气压为17.0kPa。
（1）写出上述液体混合物与气相平衡的所有平衡条件。
（2) 写出液体混合物中水的化学势等温式，并具体指明水的标准状态。
(3）求上述液体混合物中水的活度系数。
要指明计算的依据.三．（8分）FeO和MnO的正常熔点分别为1643K及2058K.在1703K,含有30％和60％MnO(质量％，下同)的两种固溶体及含有15％MnO的熔液平衡共存.在1473K时，有两个固溶体平衡共存，分别含26％及64％的MnO。
北京大学1998年物理化学试题
北京大学1998年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：1月17日上午 招生专业： 研究方向： 指导教师：试 题：答案一律写在答题纸上常数 h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K -1F=96485C·mol -1 c=2.99792×108m·s -1一．（14分）（1） 写出联系实物微粒波性和粒性的关系式； （2） 写出Li 2+的Schrödinger 方程； （3） 写出Pt 原子能量最低的光谱支项； （4） 计算H 原子3d xy 轨道的角动量和磁矩；（5） 写出+33)en (Co 的点群和全部独立的对称元素；（6） 写出肽键中的离域π键；（7） 计算-46)CN (的配位场稳定化能（以Δ0表示）；Fe （8） 解释分子轨道； （9） 解释绝热电离能。
二．（5分）计算H 原子1s 电子离核的平均距离。
⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛π=ψ⎰+--1n ax n r a 1230s 1a !n dx e x ,e a 110 三．（7分）臭氧分子的键角约为116.8º，若用杂化轨道Ψ＝c 1ψ2s ＋c 2ψ2p 来描述中心氧原子的成键σ轨道，请推算： （1） Ψ的具体形式； （2） ψ2s 和ψ2p 在Ψ中的成分（所占百分数）； （3） 被孤电子对占据的杂化轨道的具体形式。
四．（7分）在某条件下制得A x B y 型离子晶体，该晶体属立方晶系，晶胞参数为1424pm，晶胞中A 离子的分数坐标为41，41，41；41，41，43；43，41，41；43，41，43；41，43，41；41，43，43；43，43，41；43，43，43；21，，；，，000021；，021，0；21，21，21。
B 离子的分数坐标为41，41，41；21，21，0；21，0，21；0，21，21。
北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案
北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效一、选择一个正确的答案（本题共计60分，每小题3分）1、下列过程中，系统热力学能变化不为零的是（）。
A. 不可逆循环过程B. 可逆循环过程C. 两种理想气体的混合过程D. 纯液体的真空蒸发过程2、2mol C2H5OH（l）在正常沸点完全变为蒸气时，下列量都不变的是（）。
A. 热力学能、焓、系统的熵B. 温度、总熵变、吉布斯函数C. 温度、总熵变、亥姆霍兹函数D. 热力学能、温度、吉布斯函数3、克拉贝龙-克劳修斯方程式可用于（）。
A.固气两相平衡B.固液两相平衡C.固固两相平衡D. 液液两相平衡4、数量和组成一定的均相系统，当没有非体积功且温度一定时，其吉布斯函数随压力的增大而（）。
A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法确定5、对于相律的应用，比较准确的是（）。
A. 封闭系统B. 开放系统C. 非平衡开放系统D. 已达平衡的多相开放系统6、关于杠杆规则的适用对象，下列说法不正确的是（）。
A. 不适用于单组分系统B. 适用于二组分系统的任何相区C. 适用于二组分系统的两相平衡区D. 适用于三组分系统的两相平衡区7、可逆反应X Y(s)Z达到平衡后，无论加压或降温，Y的转化率都增大，则下列结论正确的是（）。
A. X为气体，Z为固体，正反应为放热反应B. X为固体，Z为气体，正反应为放热反应C. X为气体，Z为固体，正反应为吸热反应D. X、Z均为气体，正反应为吸热反应8、下列关于电解质溶液导电能力的叙述，不正确的是（）。
A. 随离子浓度（从零开始）增大先增大后减小B. 与离子大小成正比C. 与离子运动速度成正比D. 与离子电荷成正比9、在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为（）。
A. 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大B. 强电解质溶液与弱电解质溶液都减小C. 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减小D. 强弱电解质溶液都不变10、下列说法中不正确的是（）。
北京市联合命题硕士学位研究生入学考试试题及答案-2016年物理化学试题及答案
2016年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题2分）1、在隔离系统内:(A) 热力学能守恒，焓守恒(B) 热力学能守恒，焓不一定守恒(C) 热力学能不一定守恒，焓守恒(D) 热力学能、焓均不一定守恒2、下列说法正确的是：(A) 温度高的物体含热量多，温度低的物体含热量少(B) 热是能量传递的一种不规则形式，是由于存在温度差造成的(C) 热和功具有能量的量纲和单位，因此热和功是能量的一种存在形式(D) 当对电炉通电时，电源将热传给电炉3、在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:(A) Q >0, ∆H＝0, ∆p < 0 (B) Q＝0, ∆H <0, ∆p >0 (C) Q＝0, ∆H＝0, ∆p <0 (D) Q <0, ∆H＝0, ∆p <0共8页第1页4、已知反应 C(s) + O2(g) ＝ CO2(g) 的△H，下列说法中，何者不正确？(A) △H为CO2(g)的生成热 (B) △H是C(g)的燃烧热(C) △H 与反应的△U数值不等 (D) △H 与反应的△U数值相等5、热力学第三定律认为：(A) 在 0 K时任何完整晶体的熵等于零(B) 在 0 K时任何晶体的熵等于零(C) 在 0 K时任何物质的熵等于零(D) 在 0 K时任何完整晶体的熵都等于一个定值6、下列关于偏摩尔量的理解,错误的是：(A) 只有广度性质的物理量才有偏摩尔量(B) 偏摩尔量是广度性质(C) 纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量(D) 偏摩尔Gibbs自由能是化学势7、当克劳修斯_克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：(A) p必随T 之升高而降低 (B) p 必不随T而变(C) p随T之升高可变大或减少 (D) p必随T之升高而变大8、关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：(A) 溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同(B) 溶质必须是非挥发性的共8页第2页共8页第3页θr m 0G ∆=,()0T pG ξ∂=∂r m 0G ∆=B B 0v μ=∑(C) 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确(D) 对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其它气体的分压无关9、当用三角形（顶点为ABC ）坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边BC 的直线上变动时，则该物系的特点是：(A) B 的百分含量不变 (B) B 和C 的百分含量之比不变(C) C 的百分含量不变 (D) A 的百分含量不变10、NaCl （s ）、NaCl 水溶液及水蒸气平衡共存时，系统的自由度为:(A) f = 0 (B) f = 1 (C) f = 2 (D) f = 311、影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为:(A) 温度 (B)催化剂 (C) 压力 (D) 浓度12、在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立:(A) (B)(C) (D) 13、用补偿法测定原电池的电动势时，主要为了:(A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗(C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行14、电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为:(A) 一定为零 (B) T△S(C) △H (D) 与△H和T△S均无关15、实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是:(A) 标准还原电极电势最大者(B) 标准还原电极电势最小者(C) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者(D) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者16、关于液体液接电势E j , 正确的说法是：(A) 无论电池中有无外电流通过，只要电池中有液体液界存在，E j 总是存在(B) 只有两种浓度种类不同的电解质溶液相互接触时E j才存在(C) 电池中无电流通过时才有E j存在(D) 只有电流通过时电池才有E j存在17、下列说法正确的是:(A) 对电解池来说，负极是阴极，正极是阳极(B) 对电解池来说，负极是阳极，正极是阴极(C) 对原电池来说，负极是阴极，正极是阳极(D) 对原电池和电解池来说，均是正极为阳极，负极为阴极18、理论分解电压是:共8页第4页共8页第5页(A) 当电解质开始电解反应时，所必须施加的最小电压(B) 在两极上析出的产物所组成的原电池的可逆电动势(C) 大于实际分解电压(D) 电解时阳极超电势与阴极超电势之和19、在海上航行的轮船，常将锌块嵌于船底四周，这样船身可以减轻腐蚀，此种方法称为:(A) 阴极保护牺牲阳极法 (B) 阳极保护法(C) 金属保护层法 (D) 电化学保护法20. 反应A Y 当实验测得反应物A 的浓度C A 与时间t 成线性关系时则该反应为：(A) 一级反应 (B) 二级反应(C) 分数级反应 (D) 零级反应21、在反应A k 1−→−B k 2−→−C ，Ak 3−→−D 中，活化能E 1 > E 2 > E 3 ， C 是所需要的产物, 从动力学角度考虑，为了提高产物C 的产量，选择反应温度时应选择：(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度22、按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式中的指前因子A 、活化能E a 是否与温度 T 有关？(A) A 、E a 都与T 有关 (B) 仅E a 与T 有关(C) 仅A 与T 有关 (D) A 、E a 都与T 无关23、过渡态理论认为:(A) 反应速率取决于活化络合物的生成(B) 反应速率取决于活化络合物分解为产物的速率(C) 用热力学方法可以算出速率常数(D) 活化络合物和产物间建立平衡24、常见的一些亚稳现象都与表面现象有关，下面的说法正确的是:(A) 过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致(B) 过热液体形成的原因是新相种子——小气泡的附加压力太小(C) 饱和溶液陈化，晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的小(D) 人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心的形成25、某物质在水中发生负吸附，该溶液在干净的玻璃毛细管中的高度比纯水在该管中的高度:(A) 更高 (B) 更低(C) 相同 (D) 不能确定26、描述固体对气体吸附的BET公式，是在朗格缪尔理论的基础上发展而得的，它与朗格缪尔理论的最主要区别是认为:(A) 固体表面是均匀的 (B) 吸附是单分子层的(C) 吸附作用是动态平衡 (D) 吸附是多分子层的27、温度与表面张力的关系是：共8页第6页共8页第7页3Fe(OH)(A) 温度升高表面张力降低 (B) 温度升高表面张力增加(C) 温度对表面张力没有影响 (D) 不能确定28、对于带正电的 和带负电的溶胶系统的相互作用，下列说法正确的是:(A) 混合后一定发生聚沉 ( B ) 混合后不可能聚沉(C) 聚沉与否取决于正、负电荷量是否接近或相等(D) 聚沉与否取决于Fe 和Sb 结构是否相似29、关于胶粒稳定性，下列说法正确的是：(A) 溶胶中电解质越少，溶胶越稳定(B) 胶粒的布朗运动越激烈，溶胶越稳定(C) 胶团中扩散层里反号离子越多，溶胶越稳定(D) 胶粒的表面吉布斯能越大，溶胶越稳定30、溶胶系统最基本的特征是:(A) 均相，热力学稳定 (B) 多相、热力学不稳定(C) 光散射现象明显，渗透压小 (D) 光散射现象弱，扩散极慢二、回答下列问题：（本题共计40分，每小题5分）1、1mol 温度为T 的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，问：（1）该气体的温度会不会改变？（2）该气体的熵变为多少？（3）环境熵有没有变化？23Sb S共8页第8页γ2、在一恒温封闭的玻璃罩中，放入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水(B)，经历若干时间后，两杯液面的高度将如何变化？3、某种金属有多种晶型，有人声称他在一定T 、p 下制得了这一纯金属的蒸气、液态、 晶型及δ晶型的平衡共存系统.问这是否可能？4、超电势的存在对哪方面是有害的？对哪方面是有利的？简述其原因。
北京化工大学历年物理化学考研真题pdf
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北京化工大学 2000 考研物理化学试题
(填空 16 分，选择题 9 分，计算 5 题 75 分共 100 分 ) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa≈100kPa=p ，作图用铅笔。
i
kT
→1 时，三个能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为 i )
15 O2→ 6CO2(g)+3H2O(g) 2
的摩尔反应焓△rHm。 实验方法及理论依据是： ___________________________________ 。 (不考虑用光谱或波谱方法， 不要求写出实验步骤和实验装置)。 二、选择题(9 分) 1. 实际气体经节流膨胀过程，正确的结论是： (1) Q<0 ，△ H=0 ，△p<0 ； (2) Q=0 ，△ H=0 ，△T<0 ；
北京化工大学 2001 考研物理化学试题
(选择题 10 分，填空 15 分，计算 5 题 75 分共 100 分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa≈100kPa=p ，作图用铅笔。
一、选择题(10 分) 3. 气体被液化的条件是： A. T=TC ， p<pC； B. T>TC ， p≧ pC； C. T<TC ， p<p*； D. Tr≤1 ， p≧ p*。 4. 在α、β两相中均含有 A、B 两种物质，当达到相平衡时下列化学势关系中正确的是：
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北京市攻读硕士学位研究生入学考试联合命题物理化学(2012年~2016年)
2012年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一．选择正确的答案：（每小题2分，共计50分）1. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则( A ) 可以从同一始态出发达到同一终态。
( B ) 不可以达到同一终态。
( C ) 不能确定以上A、B中哪一种正确。
( D ) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。
2. ΔH＝Q p此式适用于哪一个过程:( A ) 理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa( B ) 在0℃、101325Pa下，冰融化成水( C ) 电解CuSO4的水溶液( D ) 气体从(298K，101325Pa)可逆变化到(373K，10132.5Pa )3. 在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:( A ) Q >0, ∆H＝0, ∆p < 0 ( B ) Q＝0, ∆H <0, ∆p >0( C ) Q＝0, ∆H＝0, ∆p <0 ( D ) Q <0, ∆H＝0, ∆p <04. 对于等容等熵且不做非体积功的封闭系统的自发过程，下列关系肯定成立的是：( A ) ∆G < 0 ( B ) ∆A < 0( C ) ∆H < 0 ( D ) ∆U < 05. 已知反应C(s) + O2(g) ＝CO2(g) 的△H，下列说法中，何者不正确？( A ) △H为CO2(g)的生成热；( B ) △H是C(g)的燃烧热；( C ) △H 与反应的△U数值不等；( D ) △H 与反应的△U数值相等；6. 理想气体从状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T，此过程的∆A与∆G 的关系为( A ) ∆A> ∆G ( B ) ∆A< ∆G ( C ) ∆A = ∆G( D ).无确定关系7. 已知A，B两液体可组成无最高或无最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得：（A）一个纯组分和一个恒沸混合物；（B）两个恒沸混合物；（C）两个纯组分。
北京大学1994年研究生入学考试生物化学考研真题
⑴请说明dna复制过程有哪些酶参加,各起何作用?⑵a：根据当前认识，限制性核酸内切酶识别dna的序列多属回文结构，基于上述认识，请完成下列结构：5，……gga…………………………3，(填三格)3，…………………………………5，（填六格）b：基因工程大致分几个步奏，请简要说明之。
⑶以简图表示真核生物mrna的结构及其特点，并说明其前向（hmrna）成熟为mrna所需的几种转录后加工过程。
⑷简述硬脂酸氧化过程并计算一克分子硬脂酸被彻底氧化可生成多少克分子atp。
⑸试述血氨的来源和去路。
⑹试述肝细胞微粒体中含细胞色素p450的氧化体系的特点。
⑺以图表示作用物浓度、酶浓度、温度和酸碱度对酶促反应速度的影响（标明纵、横坐标，并写出必要条件和可能的关系式）。
⑻a：有份核酸样品，可能要有少量蛋白质，只允许定性测定一种元素即可确定其有无蛋白质污染，您选测哪一种元素，理由是什麽？b：有多种方法可区分高分子量的dna与rna的分子，请写出一种最简单可行的生物分析方法，并简要说明理由。
⑼磷酸酶、磷酸化酶、激酶、蛋白激酶有何区别？请各举一例。
二.填空题不变，竞争性抑制作用不变。
⑵写出下列物质的中文名称。
hdl是。
hmgcoa是。
⑶磷酸戊糖途径的主要物理功用是与。
⑷酶结构的调节包括调节与调节。
⑸合成utp的直接前体是。
合成ctp的直接前体是。
⑹能提供一碳单位的氨基酸有。
⑺参与组成辅酶a的维生素有。
参与组成nad+和nadp+的维生素是。
⑻1分子丙酮酸氧化成水与co2可产生分子atp？⑼次黄嘌呤核苷酸合成腺苷酸过程中由提供氨基。
⑽zdna是手螺旋，每周由bp构成。
⑾因肾功能不良引起的肾性佝偻病，其主要原因是。
⑿基因转录水平研究证明调控模型是真核生物普遍存在的现象。
⒀胆红素在血中是由帮助卸载的。
⒁所谓结合胆红素主要是指与结合的胆红素。
⒂调节钙磷代谢的主要激素，除甲状旁腺素及降钙素外，还有。
⒃核酸杂交术主要是利用碱基配对原理，经性和性两个操作过程以检查核酸的同源性。
北京大学2017年研究生物理化学入学考试试题
北京大学2017年研究生物理化学入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：1月25日上午招生专业： 研究方向： 指导教师：试 题：单独考试者七题不做；八、九、十、十四题中任选三题做。
一．（10分）物质B 气体遵守下列物态方程：P （V m －b ）＝RT ，其中b 为常数，请回答： （1） 将1mol 物质B 气体经可逆过程由T ，V m ，1变到T ，V m ，2，求体系吸的热和对外作的功。
（2） 证明焦耳－汤姆逊系数及摩尔等压热容只是温度的函数，且C P ，m μJ －T ＝－b 。
（3） 请得出物质B 气体下列化学势表达式：μ（T ，P ）＝μ（T ，P θ）＋RTlnP/P θ＋b （P －P θ） 并由此得出：S m （T ，P ）＝S m （T ，P θ）－RlnP/P θH m （T ，P ）＝H m （T ，P θ）＋b （P －P θ）二．（10分）已知水在273.15K ，100kPa 时1m g l Jmol 6010H -=∆θ，而)s (C )l (C )O H (C m ,P m ,P 2m ,P -=∆可视为常数，其值为38.07JK －1mol －1，海水在101.325kPa 时结冰的温度为269.44K ，试导出在上述条件下海水中水的活度表达式。
若海水中水的活度系数为0.99，求海水中水的物质量分数。
三．（5分）液体汞的表面张力σ＝[0.4636＋8.32×10－5T/K －3.13×10－7（T/K ）2]（Nm －1），试求400K 时比表面亥姆霍兹自由能F S ，比表面能U S ，比表面熵S S 和比表面焓H S 。
四．（10分）光气合成反应)g (COCl )g (Cl )g (CO 22→+是按照以下反应机理，通过高活性中间产物Cl 和COCl 进行的；M Cl 2M Cl 2+→+（速率常数k 1）M COCl M CO Cl +→++（速率常数k 2）Cl M CO M COCl ++→+（速率常数k 3）Cl COCl Cl COCl 22+→+（速率常数k 4） 22Cl COCl Cl COCl +→+（速率常数k 5） M Cl M Cl 22+→+（速率常数k 6）其中M 代表第三体分子， （1） 推导出COCl 2生成表示的速率方程。
北航2002-2009年硕士研究生入学考试试题答案参考
物理化学历年真题参考答案编写说明本资料为北航2002—2009年物理化学考研真题参考答案，其中02-07年的答案为网上购买，由王晓芳侯琴王焕芳等整理成电子版，0809年的答案由董建江天陈贵勇等提供，由朱言言整理成电子版，最终汇总成本资料。
由于时间有限，纰漏颇多，祈请指正，答案仅供参考。
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3601大班考研资料整理小组2009年11月20日目录北航2002年硕士研究生入学考试试题答案参考 (1)北航2004年硕士研究生入学考试试题答案参考 (3)北航2005年硕士研究生入学考试试题答案参考 (6)北航2006年硕士研究生入学考试试题答案参考 (11)北航2007年硕士研究生入学考试试题答案参考 (14)北航2008年硕士研究生入学考试试题答案参考 (17)北航2009年硕士研究生入学考试试题答案参考 (19)北航2002年硕士研究生入学考试试题答案参考一、选择题1.D2.C3.B4.C5.A6.A7.C8.D9.D 10.C二、解答题1→2为等温可逆膨胀，熵增过程2→3为绝热可逆膨胀，恒熵过程3→4为等温可逆压缩，熵减过程4→1为绝热可逆压缩，恒熵过程34.244)90.838(51515234.244)41.1576(31323234.244)00.805(21212134.24420.36334.24457.569.25524323221+-⨯=∆+→++-⨯=∆+→++-⨯=∆+→++-=∆+→++-=∆+→+θθθθθ，，，，，m r m r m r m r m r G FeO Sb FeO G Fe O Al Al FeO G Fe SiO Si FeO G FeMnO Mn FeO G FeMgO Mg FeO 通过比较，θ1，m r G ∆最小，因而选用Mg 将使反应进行更为彻底，从热力学角度考虑Mg最佳。
2018年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题《物理化学》真题(含答案)
7、溶液的表面吸附与气体在固体表面上的吸附有什么不同？
8、破坏溶胶使胶粒沉淀的主要方式有哪两种？它们的作用机理及规律如何？
三、相平衡题（本题 10 分）
二组分凝聚系统相图如下： （1）写出图中各区的平衡相的相态及成分； （2）完成以下各题填空：
3、答：C=3，f = C - ɸ + 2 = 5 - ɸ。 自由度最小为 0，相数最多为 5。相数最少为 1，自由度最大为 4。分别是
T，p 与两个组分的浓度（例如：B%，C%）四个强度性质变量。
4、答：因为 CaCO3 在常温时分解压力 p CO2＝1.57×10-23pθ，空气中 CO2 的分压 为 0.005pθ，p CO2＜0.005pθ，平衡向左移动，分解反应不能发生，因此大理石建 筑物不会倒塌。
极，使其与直流电源的负极相连，其结果（ ）。
A. 减轻金属的腐蚀
B. 金属不发生腐蚀
C. 加速金属的腐蚀
D. 是否腐蚀取决于正负两极的电势差
13、下列说法错误的是（ ）。
考试科目：物理化学
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2018年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题《物理化学》真题（含答案）
A. 没有零分子反应 B. 基元反应的级数一定是正整数 C. 反应物的初始浓度越大，其半衰期也一定越长 D. 反应的活化能越大，升高温度时反应速率增加得就越快
□需使用计算器Biblioteka √不使用计算器一、选择一个正确的答案：（本题共计 60 分，每小题 3 分）
1----5: DBAAD 6---10: BABAD
11---15: BCCBC 16---20: BBCDD
二、回答下列问题：（本题共计 40 分，每小题 5 分）
北京化工大学物理化学2013--2016,2020年考研初试真题
北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试物理化学样题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分．．．．．．．．．。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
-23-11．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。
下列关系正确的是。
A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II)C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠Q(II)D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)2．对封闭系统，下列自发性判据不正确．．．的是。
A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是：A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol某物质的量对容量性质的贡献值B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。
A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>05下列表达正确的是。
A．该反应的分解温度是897℃B．1200℃时分解压力为29.1×10-2 kPaC．600℃时该反应的平衡压力为2.45×10-3 kPaD．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行6．反应器内放入N2(g)、O2(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。
北京大学2017年研究生入学考试试题--物理化学7
北京大学2017年研究生入学考试试题考试科目：物理化学（含结构化学）常数 k B =1.38×10－23J ·K －1，h ＝6.62×10－34J ·s一．（10分）将某纯物质液体用活塞封闭在一个绝热筒内，温度为T 0，活塞对液体的压力正好是液体在T 0时的蒸汽压P 0，设该液体的物态方程为： V m ＝V m,0{1+α(T-T 0)-κ(P-P 0)}式中V m,0是液体在T 0 、P 0时的摩尔体积，α与κ分别是体膨胀系数和等温压缩系数，并为常数。
将液体经绝热可逆过程部分气化，使液体温度降至T ，此时液体蒸汽压为P ，试证明液体所气化的摩尔分数为)}P P (V TT ln C {H Tn m x 00,m 0l m ,P m g l --∆==α 式中n 为气化前液体物质的量，m 为变成蒸气的物质的量，l m ,P C 为液体物质的摩尔等压热容，m g l H ∆是该物质在时的摩尔气化焓。
二．（6分）已知溶液A 、B 中的活度系数γA 和γB 满足下列关系 P T BBP T A A )lnx ln ()lnx ln (，，γ＝γ∂∂∂∂ 当溶液的平衡气相（设为理想气体）中A 的分压P A 服从下列关系})x 1exp{(x P P 2A A *A A α⋅-=式中*A P 为纯A 液体的蒸气压，α为常数，请证明溶液中B 的活度系数γB 与x B 的关系式为：})x 1exp{(2B Bαγ⋅-=三. （8分）银可能受到H 2S 气的腐蚀而发生下列反应：)g (H )s (S Ag )s (Ag 2)g (S H 222+→+298.2K 时，12m r mol kJ 25.40)s ,S Ag (G -θ⋅-=∆，12m r mol kJ 93.32)g ,S H (G -θ⋅-=∆（1） 在298.2K ，P 0＝101.3kPa 下，H 2S 与H 2混和气体中，H 2S 的摩尔分数低于多少时便不致使Ag 发生腐蚀？ （2） 该平衡体系的最大自由度f max 为几？四. （8分）1mol 纯物质理想气体，分子的某内部运动形式只有三个可及能级，各能级的能量（εi ）和简并度（ωi ）分别为其中ε1＝0，ω1＝1；ε2/k B ＝100K ，ω2＝3；ε3/k B ＝300K ，ω3＝5，其中k B 为Boltzmann 常数。
北京大学2017年研究生入学考试试题--物理化学3
北京大学2017年研究生入学考试试题物理化学部分（共7题，60分）1.*（6分）物质B 气体的物态方程为P （V m －b ）＝RT 式中b 为正的常数，V m 为该气体的摩尔体积。
（1） 请证明P m m T m )TV(T V )P H (∂∂-=∂∂ （2） 请求该气体由（T ，P1）变到（T ，P2）的ΔH m ，ΔU m 。
2. （12分）在660.7K 时，纯K 和纯Hg 液体的蒸气压分别为433.2kPa 和170.6kPa ，K 和Hg 的量相等的液体混合物上方平衡气相中，K 和Hg 的分压各为142.6kPa 和1.733kPa 。
（1） 分别写出K 和Hg 气液平衡的相平衡条件。
（2） 写出液体混合物中，K 和Hg 的化学势用活度的表示式，并求出K 和Hg 在液体混合物中的活度及活度系数。
（3） 在660.7K ，101.325kPa 下，由0.5mol 的K 液体和0.5mol 的Hg 液体等温等压形成液体混合物，请求Δmix G 。
（4） 假设K 和Hg 的活度系数与温度无关。
请对（3）中的混和过程求出Δmix S和Δmix H 。
（注：对计算中所作的合理近似必须指明）3. （8分）由下列所给物质的数据，通过计算并根据热力学原理判断在298.15K 的H 2气氛中，各物质的分压皆为101.325kPa 时，B 2H 6（g ）与B 5H 9（g ）何者稳定？（设气体为理想气体）物质及相态 θm f H ∆（298.15K ）/kJmol －1 θm S （298.15K ）/JK －1mol －1H 2（g ）0 130.59 B 2H 6（g ） 31.4 232.88 B 5H 9（g ）62.8275.644.*（8分）（1）Br 2分子的转动特征温度θr ＝0.116K 。
求298K 下，Br 2分子理想气体占据转动量子数J ＝1能级上的几率。
（2） Ne 和Ar 原子的摩尔质量分别为20.18gmol －1和39.95gmol -1。
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北京大学1994年研究生入学考试试题
考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：94年1月29日上午 招生专业：化学系各专业 研究方向： 指导教师：
试 题：注：（1）答案一律写在答案纸上。
（2）单独考试不答带*题 1. 两个原子轨道ψ1和ψ2互相正交的数字表达式为 。
（2分） 2. 水的表面张力较大，是因为（a ）。
常温下比水的表面张力还大的液体为（b ），其结构原因是（c ）。
（3分） 3. 足球烯C 60分子共有12个五边形平面和20个六边形平面，该分子中C 原子间共生成 个σ键。
（2分） 4. 三方晶系晶体可化为六方晶胞，是因为这些晶体存在最高轴次的对称轴为（a ），它们的空间点阵型式可能为（b ）等。
（3分） 5. H 原子2P z 态的波函数为θ）（
π－
cos e
a r a
2410
z
a r 0
3
P 2=
ψ
（a ） 计算该状态的轨道能（E ）； （b ） 计算角动量的绝对值（|M|）；
（c ） 计算角动量M
与Z 轴的夹角（θ）。
（6分） 6. 写出下列分子基态的价层电子组态和键级：
（a ）+2N （b ）-CN （c ）+2
O （6分） 7. 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩：
C C C
a c b
d
（1）a ＝b ＝c ＝d
（2）a ＝b ≠c ＝d
（3）a ＝d ≠b ＝c
（4）a ≠b ≠c ≠d （6分）
8. 写出
H 2C
CH
CH 2
.
..π电子的久期行列式（HMO 法），已知该分子的3个πMO 为：
3211212
12
1Φ+
Φ+
Φ=
ψ
3112
12
1Φ-
Φ=
ψ
32112
12
12
1Φ+
Φ-
Φ=
ψ
求各原子的电荷密度和π键键级。
（6分） 9.*CuSn 合金属NiAs 型结构，六方晶胞参数a ＝417.8pm ，c ＝509.6pm ，晶胞中原子的分数坐标为：Cu ：（0，0，0），（0，0，2
1
）；Sn ：（3
1
，3
2
，4
1
），（
3
2，3
1
，
4
3）
（a ） 计算Cu －Cu 间的最短距离； （b ） Sn 原子按什么型式堆积； （c ） Cu 原子周围的Sn 原子配位是什么型式？ （8分）
10.物质B 遵守下列物态方程RT
V )V
a P (m 2
m
=-
，其中a 为正的常数，V m 为该物质气体
的摩尔体积。
对该物质气体，请证明：)a
2RTV
a 2(
C 1)P
T (
m
m
,P H -=
∂∂并得出节流过程
为致冷效应的条件。
（8分） 11.在900K-1200K 范围内，下列化学反应同时共存并达到平衡。
CaCO 3（s ）＝CaO （s ）＋CO 2（g ）
CO 2（g ）＋H 2（g ）＝CO （g ）＋H 2O （g ）
H 2O （g ）＋CO （g ）＋CaO （s ）＝CaCO 3（s ）＋H 2（g ）
请求该体系的自由度。
（3分） 12.在268.15K 结霜后的早晨，气候冷而干燥，大气中的水蒸气分压降至266.6Pa 时，
霜会变为水蒸气而消失吗？若要使霜仍存在，大气中水的分压至少应为多大？已
知水的三相点为273.16K ，611Pa 。
水的1m g l k J m o l 05.45)K 16.273(H -=∆，
1
m g
l kJmol
01.6)K 16.273(H -=∆。
（5分）
13.通常的H 2气钢瓶中含有少量O 2气，实验室中常将钢瓶H 2气通过高温铜粉除去O 2，
其反应方程式为：2Cu （s ）＋
2
1O 2（g ）＝Cu 2O （s ）若在873K ，101.325kPa 时，
使反应达平衡，试问处理后的气体中，O 2的摩尔分数为多大？已知上述反应的
θ
m r G ∆与
T 的关系为1
m r Jmol
)K /T 01.63166732()T (G -+-=∆θ。
（8分）
14.*本题含三个小题，两个为选择题，一个为计算题。
（8分） （1） 全同的独立子组成的PVT 系统，对单粒子配分函数q ，下列说法正确的是：
（ ）
（A ） q 是N ，P 的函数 （B ）q 是N ，T ，V 的函数 （C ） q 是T ，V 的函数 （D ）q 是N ，T 的函数
（2） 设双原子分子AB 的振动为简谐振动，以振动基态为能量零点。
在某温度T
时，振动配分函数的值为1.02，则分子占据振动基态的几率为（ ）。
（A ）1.02 （B ）0 （C ）1 （A ）1/1.02
（3） Cl 2分子的转动特征温度θr ＝0.346K ，请求Cl 2理想气体的标准摩尔转动
熵)K 298(S m ,r θ。
15.*在373K ，气相反应C B 2A +→是一级反应。
从纯A 开始做实验，10分钟时测得
体系的总压力是23.47kPa ，将反应器放置长时间后，体系的总压力是36.00kPa 。
试由这些数据： （a ） 计算A 的初始压力； （b ） 计算100分钟时A 的压力； （c ） 求反应速率常数k ； （d ） 求此反应的半衰期。
（6分） 16.气相中臭氧（O 3）分解反应23O 3O 2→，服从下列由实验确定的速率方程：
]
O []
O [k
dt
]O [d 22
33=-试说明下列建议的反应机理在什么条件下与题给的速率方程能
够吻合：
O
3
O
O 2
O 3
O
O 2
+
+
k 1
k 2
k 2 （6分）
17.在某一总包反应中，由动力学实验测定的速率常数为k ，它与反应机理中各个别步
骤的速率常数的关系如下：2
13
2
1k k k k =
（a ） 试问实验测定的总包反应活化能与各个别步骤的活化能有何关系？ （b ） 若各个别步骤的指前因子与温度无关，总包反应的指前因子与各个别步骤
的指前因子有何关系？ （6分）
18.在298K 时，向浓度为0.1moldm －3的亚锡盐（Sn 2＋
）溶液中加入金属镍（Ni ）的粉
末。
试问当平衡达到时，溶液中Ni 2＋及Sn 2＋的活度各是多少（设活度等于浓度）？
已知298K 时标准（还原）电位是：V 236.0E 2Ni
/Ni -=+
θ，V 140.0E 2Sn /Sn -=+θ。
（5分）
19. 由电池反应Zn （s ）＋2AgCl （s ）＝ZnCl 2（0.55moldm -3）＋2Ag （s ）代表的电池，
在273K 时的电动势为1.015V ，电动势的温度系数为1
4
P VK
10
02.4)T
E (
--⨯-=∂∂试
计算： （a ） 300K 时上述反应的Δr H m 。
（b ） 300K 时上述反应的反应进度变化1mol ，电池可逆工作吸的热量。
（5分） ――－试题完―――。