第八章配位化合物和配位滴定-宣贵达无机及分析化学

中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
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第八章 配位化合物与配位滴定
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1．配阴离子配合物
K2[SiF6]
Na[Co(CO)4] 2．配阳离子配合物
六氟合硅(Ⅳ)酸钾 四羰基合钴(Ⅲ)酸钠
[Co(NH3)5H2O]Br3
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3 3．中性配合物
F- Cl- Br- I氟氯 溴 碘
配位原子 F Cl Br I
OH羟基
O
CN- NO2氰 硝基
CN
阴离子 配体
配位原子
ONO 亚硝酸根
O
SCN 硫氰酸根
S
NCS 异硫氰酸根
N
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常见多齿配体
分子式
名称
缩写符号
O
O
CC
-O
O-
NN NN
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草酸根 乙二胺 邻菲罗啉 联吡啶
(OX) (en) (o-phen) (bpy)
乙二胺四乙酸 (H4edta)
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3. 配位数
与形成体成键的配位原子总数
配合物
[Cu(NH3)4]2+ [Co (NH3)3Cl3] [Cu(en)2]2+
配位体
NH3， 单齿 Cl-，NH3 单齿 en 双齿
配位原子 N Cl，N N
单齿配体：配位数= 配体数 多齿配体：配位数≠配体数
配位数 4 6 4
中心离子电荷
+1
+2
+3
+4
常见配位数
2
4（或6) 6（或4） 6（或8)
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4. 配离子的电荷 配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和
= 外界离子的电荷的负值
4. Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等
少数为非金属离子，如：
B3+： [BF4] ；Si4+ ： [SiF6]2 ； 金属原子，如：Ni、Fe等
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2.配位体和配位原子
配位体：简称配体，与形成体结合的离子或中性分子；
配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子；
6
3d5
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dsp3
三角双锥
sp3d2 d2sp3
正八面体 正八面体
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[Co(CN)5]3-
FeF63Fe(CN)63-
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常见的配合物的结构
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内轨型配合物
由次外层(n-1)d轨道与最外层ns、np轨道杂化 所形成的配位化合物称为内轨型配合物。该类配合物 键能大，稳定性高。
三溴化五氨·水合钻(Ⅲ) 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
[PtCI2(NH3)2] [Ni(CO)4] 配体名称
二氯·二氨合铂(Ⅱ) 四羰基合镍
ONO 亚硝酸根 SCN 硫氰酸根
NO2 硝基 NCS 异硫氰酸根
CO 羰基
OH 羟基
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8．2 配位化合物的化学健理论
如K 2[P4]tC 配 l [离 P4]t2 -子 电 Cl 荷 -2 数
[Ni(CO)4 ]
只有内界无外界， 电荷为零
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8.1.2 配位化合物的命名
配合物的命名同无机化合物：阴离子在前，阳离子在后；
配阳离子
[Co(NH3)6]Br3
三溴化六氨合钻(Ⅲ)
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
配阴离子
K2[SiF6]
六氟合硅(Ⅳ)酸钾
配位体数—配体名称—合—中心离子(罗马数字表示氧化数)
配体数用二、三等中文数字表示；配体间用圆点“·”分
开，也可省略；
配体次序：先阴离子、后中性配体；先无机、后有机配体；
阴离子次序：简单离子——复杂离子——有机酸根离子。
学习要求
1. 掌握配位化合物的定义、组成、和命名 2. 掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理论的基本
要点 3. 了解配位化合物的分类和异构化 4. 掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计算，理
解配位平衡的移动及与其他平衡的关系 5. 理解配位滴定的基本原理 ，配位滴定所允许的最低pH
值和酸效应曲线，金属指示剂 6. 掌握配位滴定的应用
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配合物的杂化轨道和空间构型
配位数 2 3
价电子构型 4d10 5d10
杂化轨道 sp sp2
4
3d10
sp3
4
3d8
dsp2
空间构形 直线型 平面三角型
正四面体型
平面正方型
实例 Ag(CN)2
HgI3
Zn(NH3)42+
PtCl42-
5
3d7
6
3d5
单齿配体：只含一个配位原子的配体； 多齿配体：含两个或两个以上配位原子的配体；
含多齿配体的配合物称螯合物。
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常见单齿配体
中性分子 配体
配位原子
H2O
NH3
CO
CH3NH2
水
氨 羰基
甲胺
O
N
C
N
阴离子 配体
8.2.1 配位化合物的价健理论
理论要点 1．配合物的中心离子M 同配体L之间以配位键结合，
表示为： M←L 配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨道。 2．中心离子用能量相近的空轨道杂化，以杂化的空轨 道与配体形成配位键。
配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要 决定于杂化轨道的数目和杂化类型。
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Cu4 S4O N 3[H Cu3)(4]N S4H O
内界配离子
外界离子
[Cu(N3)4H]SO 4
形成体
配位数 配位体
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8.1.1 配位化合物的组成
1. 形成体——中心离子或中心原子，为具有能接受孤
2.
电子对空轨道的原子或离子。
3.
绝大多数为金属离子，如：
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8.1配位化合物的组成和命名
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叶绿素分子的骨架
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CuSO4
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NaOH
有蓝色CuOH沉淀
有Cu2+
1.NH3 2.NaOH
Cu2+哪里去了
无沉淀生成
无Cu2+
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[Fe(CN)6]3 为正八面体结构
3d
4s 4p
Fe3+
[Fe(CN)6]3 d2sp3杂化 CNCN CN CNCNCN
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