分析化学练习题第章络合滴定法
络合滴定法习题
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
第七章 络合滴定法答案
第七章络合滴定法练习题参考答案1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。
(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。
第七章---络合滴定法-习题解答Word版
第七章 络合滴定法1． 填空：。
用浓度为进行计算。
标准溶液常＝，可通过公式为，其水溶液的二钠盐，分子式为采用一般表示。
配制标准溶液时，用符号乙二胺四乙酸是是一种氨羧合剂，名称）（－1a5a4222L mol 02.02)p (p pH 4.4pH O 2H `Y H Na EDTA EDTA EDTA 1⋅+•K K （2）一般情况下水溶液中的EDTA 总是以Y 4－、HY 3-等7种型体存在，其中以Y 4－与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ＞10.26时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外，EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。
式为程度，其计算络合滴定主反应进行的在副反应存在下，它表示条件形成常数称） （Y M MY MY 3ααK K '一定时，。
在，减小的络合作用常能增大；愈小愈大，其中酸度越高，，和、的因素有。
影响越高度越大，络合滴定的准确时，一定小的重要依据。
在△完全程度和滴定误差大值是判断络合滴定反应） （。
愈大愈大，突跃一定时， ；在条件常数越大越大，突跃的条件下，。
在金属离子浓度一定和跃的大小取决于）络合滴定曲线滴定突 （MY MY M MY Y Y M MY MY MY MY M MY MY MY M K K M K lg K K K M p K 5c K K K c 4'''''''''''αααα 终点误差的大小由△p M′的大小决定，而误差的正负由△p M′的正负决定。
(6) 在[H+]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为。
2. 答；由于多数金属离子的配位数为四和六。
Cu 2＋、Zn 2＋、Cd 2＋、Ni 2＋等离子均能与NH 3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。
不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。
络合滴定法试题
A. 5.3B. 6.6 3.在pH = 10的氨性缓冲溶液中C. 8.0D. 2.0 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+至化学计量点时，下列关 [ZnY 2 ] C. [ Zn 2+ '] 2 = K Zn YD. [ Zn [ZnY 2 ] 2 = Zn Y第三章络合滴定法 一、填空题 1. EDTA 的化学名称为 _______ ，当溶液酸度较高时，可作 _________ 元酸，有_种存在形式。
2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。
应加入 ______________ 作掩蔽剂；滴定时控制溶液PH = _______________ 。
3. EDTA 络合物的条件形成常数 K MY 随溶液的酸度的变化而改变。
酸度越 ______________________ 则K MY 越 ______ ;络合物越 ______________ ，滴定突跃越 __________ 。
4. 以铬黑T 为指示剂，溶液 pH 值必须维持 _ ;滴定到终点时溶液由 ___________________ 色变为 _____ 色。
5. EDTA 的酸效应曲线是指 _________ ，当溶液的pH 越大，贝U __________ 越小。
二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A. 在酸度较高的溶液中，可形成 MHY 络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成 MOH 潴合物； C. 不论形成 MHY 或MOHY 均有利于滴定反应； D. 不论溶液pH 值的大小，只形成 MY —种形式络合物。
2. 在 pH=12时，以 0.0100mol/LEDTA 滴定 20.00mol/LCa2+。
等当点时的 pCa 值为（） 系式中哪一个是正确的？（ ） 2+ 4 - 2+ A. [ Zn ] = [ Y ] ; B.[Z n ] = [ Y4. 在pH=5.7时，EDTA 是以（）形式存在的：A. H S Y 2+B. HYC. H 2Y 2-D. Y5. 在pH = 10的氨性缓冲溶液中，以 EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪一个是正确的（ ）A.pZn sp = pZn sp + |g a Zn （ NH ） ;B. pZn sp = pZn sp — |g a Zn （ NH ）;C.pZn sp = IgZn sp + p a Zn （ NH 3 ） ;D. pZn sp = |g a Zn （ NH 3 ） - pZnsp 。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案
第六章络合滴定法一、判断题(对的打√，错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1：1 型的( ）2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42—等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
（)5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT 为指示剂，若不加pH=10 的缓冲溶液，终点时不会变色。
( ）6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为( ）A．1:1 B．1:2 C．1：4 D．1:62．EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（) A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将( ）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H)正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4~K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是（)A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2，K’MY=109.0，若要求TE=0。
分析化学 络合平衡和络合滴定法(2)
最低酸度
金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n
[OH-]=
n
Ksp [M]
例 0.02mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3
可求得：pH≤7.2
? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH ?
络合掩蔽注意事项：
1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓
2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
3. 合适pH F-, pH>4; CN-, pH>10)
b 沉淀掩蔽法
加沉淀剂,降低[N]
例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7
b 单一金属离子滴定的适宜pH范围
最高酸度
csp=0.01mol· L-1， lgKMY≥8 lgKMY= lgKMY-lg Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,
例如: KBiY=27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7
6.4 络合滴定基本原理
络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴定 金属离子的浓度不断减少, 以被测金属 离子浓度的负对数pM(pM=-lg[M])对 加入滴定剂体积作图，可得络合滴定曲 线即pM～V曲线。 见书P186
络合滴定法。分析化学第四版部分习题答案
第六章 络合滴定法P1961、（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，结构式：P153，Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，pH=21(pKa 4+pKa 5)，0.02mol·L -1 （2）H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y －、H 2Y 2－、HY 3－、Y 4－，7，Y 4－，pH ＞10.26，1：1（3）条件形成常数（表观形成常数、简称条件常数），在副反应存在下，lgK`MY = lgK MY － lg αM － lg α （4）K`MY 和c M ，K`MY ，越大；c M ，越大。
（5）越高,αY αM , αY ,愈小，M ，αM ，lgK`MY ，c M 、△pM`，△pM`。
（6）6a 3a 2a 1a 6a 2a 1a 42a 1a 51a 6)H (Y K K K K K K K ]H [K K ]H [K ]H [⋅⋅⋅⋅⋅⋅+⋅⋅⋅+++=α+++6H 62H 2H 1]H []H []H [1+++β+⋅⋅⋅+β+β+=2、答：因为（1）这些离子与NH 3逐级配位且K i 之间相差不大，产物没有固定组成（即不按一定的化学反应方程式反应） ；（2）形成的络合物稳定性差（即反应不完全）。
即反应不能定量完成。
故不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子。
3、答：根据络合物分布分数的表达式可知：1、β1[L]、β2[L]2…βn [L]n的大小分别反映[M]、[ML]、[ML 2]…[ML n ]的相对大小，所以，可以通过这些值的大小来估计溶液中络合物的主要存在型体。
4、解法一：因为Al 3+与乙酰丙酮络合物的lg β 1 ~ lg β2分别为8.6，15.5，21.3 所以lgK 1=lg β1=8.6，lgK 2= lg β2－lg β1=15.5－8.6=6.9，lgK 3= lg β3－lg β2=21.3－15.5=5.8 即： 323AlL |AlL |AlL |Al +pL 8.6 6.9 5.8lgK 1 lgK 2 lgK 3 （见P 159的例题）故：AlL 3为主要型体时，pL<5.8。
5.2 络合滴定法
尽量使： pM’ep=pMsp
三、金属指示剂在使用中存在的问题
（一）指示剂的封闭现象
有时某些指示剂能与某些金属离子生成极 为稳定的络合物，但这些络合物较对应的 MY 络合物更稳定，以致到达计量点时滴入 过量EDTA，也不能夺取指示剂络合物(MIn) 中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不 到颜色的变化，这种现象叫指示剂的封闭现 象。
目前，合成金属指示剂达300种以上，经 常有新的金属指示剂问世。
(一)铬黑T
铬 黑 T 属 O,O’- 二 羟 基 偶 氮 类 染 料 ， 简 称 EBT 或 BT ，其化学名称是： 1-(1- 羟基 -2- 萘偶 氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠。
铬黑 T 的钠盐为黑褐色粉末，带有金属光泽， 使用时最适宜的 pH范围是9—11，在此条件下， 可用EDTA直接滴定Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、 Hg2+ 等 离 子 。 对 Ca2+ 不 够 灵 敏 ， 必 须 有 MgEDTA 或 Zn-EDTA 存在时，才能改善滴定终点。 一般滴定Ca2+和Mg2+的总量时常用铬黑T作指示 剂。
金属指示剂大多数是具有许多双
键的有色化合物易被日光氧化、空气
和氧化剂所分解。有些指示剂在水溶 液中不稳定，日久会变质。
举
例
如铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所
以常配成固体混合物或用具有还原性的溶液来配
制溶液。
分解变质的速度与试剂的纯度也有关。一般纯度
较高时，保存时间长一些。
四、常用金属指示剂简介
(2) 酸度减小，对滴定有利，但酸度 太小，金属离子可能水解，影响滴 定，所以要控制溶液酸度。
分析化学试卷答案
第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu。
已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lgβ2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β1[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.26αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
分析化学习题第章滴定分析法
习题 1（酸碱滴定一）1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。
（参考答案）答：2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。
（参考答案）答：化学计量点前0.1％：3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。
计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。
若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）答：(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。
4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。
若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案）答：(1)化学计量点时(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。
（参考答案）答：滴定至pH＝5.0，相当于滴定至6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。
若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。
第三章络合滴定法
终点误差公式的其他应用
1.求稳定常数
例：pH = 5.0时，用0.02000 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02000 mol/L 的M溶液，当加入的EDTA体积分 别为19.96 mL和20.04 mL 时，用电位法测得pM分别 为4.7和 7.3。试求出M与EDTA络合物的稳定常数。
3.3 副反应系数及条件稳定常数
1.理解:酸效应、共存离子效应、络合效应、水解效应, 及其定义式. 举例: 2.理解M、Y的副反应对主反应不利, 而MY的副反应对主反应有利. 3.各种副反应系数的计算
Y的副反应系数
Y (H )
[H ] [H ] [H ] 1 ... K a6 K a6 K a5 K a 6 K a5 ...K a1
pM
K
' MY
CM
SP
' SP K MY C M
ep与sp接近,当 M有副反应时Msp Mep ∴ pM pM′ △PM= PMep - PMsp
指示剂的变色点 (题给)
由公式先求出 pM sp
' pM sp PMSP log M
思考:pM′ 如何求?
P110例题13
[L]---溶液中游离态络合剂L的平衡浓度. 例: 在PH=10.0的氨性缓冲溶液中, 用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/LCu2+ 和0.01mol/L Ca2+混 和溶液中的Cu2+ ,如NH3+NH4+的总浓度为 0.1mol/L,计算αCu(NH3).
M (OH ) 1 1[OH ] 2OH ] ... n [OH ]
pM sp
pM pM
分析化学练习题及答案
分析化学练习题及答案分析化学练习题及答案分析化学是化学的一个重要分支，它研究的是物质的组成和性质以及分析方法的开发与应用。
在学习分析化学的过程中，练习题是非常重要的一部分，它能够帮助我们巩固所学知识，提高解决问题的能力。
下面，我们将通过几个典型的分析化学练习题来进行分析和讨论。
1. 问题：如何确定一种未知溶液中的阳离子是铜离子？答案：为了确定未知溶液中的阳离子是铜离子，我们可以采用一系列的分析方法。
首先，我们可以通过颜色反应来初步判断。
铜离子在溶液中呈现蓝色，因此，如果我们观察到未知溶液呈现蓝色，那么它很可能含有铜离子。
其次，我们可以使用络合滴定法来进一步确认。
络合滴定法是一种常用的分析方法，它通过络合剂与金属离子形成稳定络合物来进行滴定。
对于铜离子，我们可以选择EDTA（乙二胺四乙酸）作为络合剂。
在滴定过程中，当所有的铜离子都与EDTA络合形成稳定络合物时，溶液的颜色会发生明显变化，从蓝色变为无色。
通过滴定所需的络合剂的体积，可以计算出溶液中铜离子的浓度。
2. 问题：如何确定一种未知溶液中的阴离子是氯离子？答案：要确定未知溶液中的阴离子是氯离子，我们可以采用沉淀反应和气体演化反应来进行分析。
首先，我们可以通过银离子与氯离子的反应来进行沉淀分析。
当未知溶液中含有氯离子时，加入一定量的银离子会产生白色的沉淀，即氯化银。
这是一种常用的检测氯离子的方法。
其次，我们还可以使用气体演化反应来进一步确认。
氯离子在酸性条件下可以与过氧化氢反应生成氯气。
因此，我们可以将未知溶液与过氧化氢反应，如果观察到气体的产生，并且气体具有刺激性气味和漂白性质，那么可以确定未知溶液中的阴离子是氯离子。
3. 问题：如何确定一种未知溶液中的有机酸是乙酸？答案：要确定未知溶液中的有机酸是乙酸，我们可以采用酸碱滴定法和酯化反应来进行分析。
首先，我们可以使用酸碱滴定法来测定溶液中有机酸的酸度。
乙酸是一种弱酸，我们可以选择一种强碱溶液（如氢氧化钠溶液）作为滴定剂。
络合滴定法习题1
络合滴定法习题(一)班级姓名分数一、选择题( 共2题3分)1. 2 分(0705)若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-------------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[H i Y](C) [Y']=∑[H i Y] (D) [Y']=c(Y)-∑[H i Y]2. 1 分(0707)αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]二、填空题( 共3题9分)3. 2 分(0723)已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lg K不(1)~lg K不(3)为__-5.8__, _-7.3__和__-8.8__。
总的不稳定常数lg K不为__-21.9_。
4. 5 分(0726)乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1和lgβ2分别是4.7和7.7。
请说明在下列不同pL时思路：1.c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-2+107.7×10-4)= [M](1+102.7+103.7)2. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3+107.7×10-6)= [M](1+101.7+101.7)3. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3.85+107.7×10-7.7)= [M](1+100.85+100)4. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-6.0+107.7×10-12.0)= [M](1+10-1.3+100)5. 2 分(0837)EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是pH = (p K a4 + p K a5) /2_ (EDTA相当于六元酸)三、计算题( 共5题35分)6. 5 分(0745)在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0) 解：5232331322323235253233232332322123232323223[Ag(S O)][Ag(S O)];[Ag][S O][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][S O][Ag(S O)][S O]ββββ--+-+--+--+-----====∴==22223123223323AgAg222231232233232231232123232222312322332320.10c[Ag]1[S O][S O][S O]c[Ag]1[S O][S O][S O][Ag(S O)][S O][Ag][S O]c[Ag(S O)]1[S O][S O][S O][Ag(S Oβββββββββββ+++---+-----+-----==+++=+++=⨯∴=+++∴注：（）（）9.039.013.0214.03523100.10.1)]1100.1100.1100.1[Ag(S O)]510---⨯⨯=+⨯++∴=⨯7. 10 分(0746)在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
Zn(T )
Y (Cd )
1
KCdY CCd
Cd (T )
lgK 'CdY 16.46 lgCd (T ) lg(Y (H ) Y (Zn) ) 6.48
lgK 'ZnY 16.5 lgZn(T ) lg(Y (H ) Y (Cd ) ) 2.48
解：a.
Ac(H )
[HAc] [ Ac ]
1
1
[
H Ka
]
1
105 104.74
1.55
[ Ac ] CHAc 0.31 mol L1 0.2mol L1
Ac(H ) 1.55
Pb2 ( Ac ) 1 1[ Ac ] 2[ Ac ]2 1101.9 0.2 103.8 0.04 102.43
pPb ' pPb 1.51 Et
2.7%
K
'PbY
C sp Pb
• b.
lg K 'PbY lg KPbY lgY (H ) 18.04 6.45 11.59
pPbsp
11.59 3 2
7.30
pPbep 7.0
pPb 0.30
Et 10 pPb 10 pPb 0.007%
分析化学练习题(第6章络合滴定法)
分析化学练习题第6章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A. 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈74. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。
已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C. ΔpM'=ΔpM-1D. ΔpM'=ΔpM+25. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A. 控制溶液酸度B. 防止Zn2+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A. 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A. 加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）A. 5.4B. 4.8C. 2.8D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
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分析化学练习题第6章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A. 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈74. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。
已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C. ΔpM'=ΔpM-1D. ΔpM'=ΔpM+25. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A. 控制溶液酸度B. 防止Zn2+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A. 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A. 加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）A. 5.4B. 4.8C. 2.8D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
为消除Fe3+干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是（）A.酒石酸三钠B. 三乙醇胺C.氰化钾D. pH≈5的Ca2+- EDTA（以CaY表示）12. 将含有Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、TiO2+和Mn2+的硅酸盐溶液，加入三乙醇胺掩蔽后，在pH=10（lgαY(H)=0.45），用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量。
设Ca2+、Mg2+总浓度约为0.01 mol·L-1，Al3+、Fe3+、TiO2+浓度约为0.001 mol·L-1，Mn2+浓度约为0.0001 mol·L-1。
已知lgK CaY =10.7，lgK MgY =8.7，lgK FeY =25.1，lgK AlY =16.1，lgK TiY =17.3，lgK MnY =14.0，测定时还能干扰的是（）A. Al3+、Fe3+B. TiO2+C. Mn2+D. TiO2+和Mn2+13. 用EDTA测定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在Cu2+和Ni2+离子，消除干扰的方法是（）A.碱性条件下加KCN掩蔽B.加入硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+C.加NaOH掩蔽D. 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性14. 现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为（）A. Pb(NO3)2B. Na2CO3C. ZnD. CaCO315. 测定水的硬度时，配制EDTA溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+离子。
在pH=5.0时，用Pb2+标准溶液标定EDTA溶液。
在pH=10.0时，用此EDTA标准溶液测定水的硬度。
对测定结果的影响是（）A. 偏高B. 偏低C. 基本无影响D. 不能确定二. 填空题1. 简单配合物一般难以用于络合滴定，主要是因为________、_____________。
2. 螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为____________，而且__越多，螯合物越稳定。
3. 金属离子M能用EDTA准确滴定（ΔpM=0.2 ，Et≤0.1%）的条件是lgcK´MY≥_____。
4. 已知Cu2+-NH3配合物的逐级稳定常数lgK1= 4.31，lgK2=3.67，lgK3=3.04，lgK 4=2.30，lgK5= -0.46，则其累积稳定常数lgβ1= ____，lgβ2= ____，lgβ3= _____，lgβ4= _____，lgβ5= _____，总不稳定常数lgK不稳= ______。
5. 在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长，这种现象为_____________，可采用____________________方法解决。
6. 现欲测定Bi3+、Pb2+混合液中Bi3+的含量，最简单的方法是_____________。
7. EDTA法测定明矾中Al含量时，不能采用直接滴定法，其原因是__________________、_________________________、__________________________________。
8. 在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+，常使用NH3-NH4+溶液，其作用是_____________________ 、____________________。
9. 用EDTA滴定Cu2+，Fe2+等离子时，用PAN做指示剂时，常需要加适量的乙醇，其目的是_____________________________________。
10. 铬黑T（EBT）离解常数pK a2 =6.3，pK a3 =11.6，EBT与Mg2+的配合物的稳定常数K Mg-EBT=107.0，在pH=10.0时，今以EBT为指示剂，在pH=10的氨性缓冲溶液中，以EDTA 溶液滴定Mg2+，至终点时的pMg值为_______。
三. 简答题1.在Al3+、Zn2+、Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误之处，简述理由，并改正之。
“吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入10%KCN1mL，以NaOH溶液调试液的pH值约为10，加入1：3三乙醇胺15mL，再加入0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变成亮黄为终点。
”2. 试计算证明：用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。
已知Ca2+，Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol·L-1，Mg(OH)2的pK sp=10.7，lgK CaY =10.7，lgK MgY =8.7，pH=12时可不考虑酸效应。
3.用EDTA滴定Ca2+，Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，试简要说明原因。
四. 计算题1. 在pH=5.00时，用2×10-4 mol·L-1EDTA溶液滴定2×10-4 mol·L-1 Pb2+溶液，以二甲酚橙为指示剂，（1）用乙酸-乙酸钠缓冲溶液控制溶液酸度，[HAc]=0.2 mol·L-1，[Ac-]=0.4 mol·L-1；（2）用六次甲基四胺缓冲溶液控制溶液的酸度。
计算终点误差各是多少？已知：Pb2+-Ac-配合物的β1=101.9，β2=103.3；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，lgK'Pb-In=7.0；lgK PbY=18.0。
2. 在pH=5.00时，以二甲酚橙为指示剂，用2.000×10-2 mol·L-1EDTA溶液滴定浓度均为2.000×10-2 mol·L-1Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用邻二氮菲（phen）掩蔽Zn2+。
已知终点时过量的phen的总浓度为10-2 mol·L-1，评价Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差（忽略加掩蔽剂后的体积变化）已知：lgK PbY=18.0，lgK ZnY=16.5，lgK CaY=10.7；Zn-phen络合物的lgβ3=17.6；phen的质子化常数lgK phen=5.0；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，pPb(xo)=7.0。
练习题参考答案一. 选择题1. B2. D3. A4. B5. C6. D7. D 8. B 9.B10. D 11. D 12. C 13. A 14. D 15. A 二. 填空题1. 稳定性差 存在逐级络合现象2. 形成环状结构 环3. 64. 4.31 7.98 11.02 13.32 12.86 -12.865. 指示剂僵化 加热或加入有机溶剂6. 控制酸度滴定7. Al 3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用 Al 3+与EDTA 络合缓慢 Al 3+易水解形成多核羟基络合物8. 控制溶液酸度 防止Zn 2+水解 9. 增加溶解度 10. 5.4三. 简答题1. 答：错误：（1）在酸性溶液中加入KCN 溶液，（2）以NaOH 溶液调试液的pH 值为10（3）在碱性条件下加入三乙醇胺掩蔽Al 3+（4）在pH ＞6时使用二甲酚橙指示剂（5）在pH 为10时，二甲酚橙指示剂为红色，终点不会发生红紫至亮黄的颜色变化。
正确的分析步骤：吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入1：3三乙醇胺15mL 掩蔽Al 3+ ，以氨性缓冲溶液调节试液的pH 值约为10， 再加入10% KCN1mL 掩蔽Zn 2+。
然后加入0.2%铬黑T 指示剂3～4滴，以EDTA 标准溶液滴至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。
2. 答：依据：lg c M sp K' ≥ 6，lgK ´CaY =lgK CaY -lg αY =lgK CaY -lg αY(Mg) =10.7-lg(K MgY [Mg 2+])lg c Ca sp K' CaY =lg(0.010×108.7)= 6.7> 63. 答：测定Ca 2+、Mg 2+试液时，加入三乙醇胺可以与Fe 3+形成稳定的络离子，从而消除Fe 3+的干扰。