铜钴矿中铜和钴的分析方法

杂质含量很低时用快速碘量法

1.方法提要

试样经酸分解后，用氟化氢铵掩蔽铁，并起缓冲作用，使溶液酸度控制在3.0～4.0之间，铜（‖）与碘化钾作用游离出碘，再以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。2.试用范围

本法适用于矿石中0.5%以上铜的测定。

3.试剂

3.1盐酸溶液（AR 浓度为36%～38%）

3.2硝—硫混酸（7+3）V/V

3.3硫酸溶液（1+1）V/V

3.4脲素

3.5氨水溶液（1+1）V/V

3.6氟化氢铵

3.7碘化钾

3.8硝酸溶液（1+1）V/V

3.9 淀粉溶液（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉置于200ml烧杯中，用少量水调成糊状，将100ml沸水徐徐倒入其中，继续煮沸至透明，取下冷却。现用现配。

3.10 硫氰酸钾溶液（400g/L）：称取40g硫氰酸钾置于400ml烧杯中，加100ml水溶解后（PH〈7），加2g碘化钾，溶解后，加入2ml5g/L淀粉溶液，滴加约0.04mol/L 1/2 I2溶液至刚好呈蓝色，再用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失。

3.11.1 硫代硫酸钠标准滴定溶液：称取10g硫代硫酸钠（N a S2O3·5H2O）置于300ml烧杯中，加入煮沸过的冷水溶解，加入0.1g碳酸钠，溶解后移入1000ml容量瓶中，以水定容。此溶液c（NaS2O3）≈0.04mol/L。于暗处放置1星期后标定。

3.11.2 标定：称取0.05000g金属铜（99.99%）置于300ml锥形瓶中，加10ml硝酸（1+1），盖上表皿，低温溶解完全，加入1ml100g/L三氯化铁溶液混匀。加热至近干。以下操作同分析步骤。随同标定进行空白试验。

按下式计算硫代硫酸钠标准滴定溶液对铜的滴定系数：

F Cu=m/v1—V0

式中Fcu—滴定系数,与1.00ml硫代硫酸钠标准滴定溶液相当的铜的质量,g/ml;

m—标定消耗金属铜的质量,g;

V1—滴定铜消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,ml;

V0—滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,ml.

4.分析步骤

称取0.1000～0.5000g试样于250ml缩口烧杯中，加少量水润湿，加10～15ml盐酸，低温加热3～5min，加10～15ml硝—硫混酸（7+3），盖上表皿，继续加热溶解并蒸发至冒尽三氧化硫白烟，冷却后，滴加2滴硫酸（1+1），以水吹洗表皿及杯壁，加水至30ml溶解盐类，然后加入少许脲素煮沸2～3min，取下冷却。

小心滴加氨水（1+1）中和至铁沉淀完全并有微氨味，根据铁量的多少加入0.5～2g氟化氢铵，摇动使氢氧化铁沉淀完全消失，用少量水吹洗杯壁，向溶液中加2～3g碘化钾，摇匀，迅速用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色。加入2ml 5g/L 淀粉溶液（如铅、铋含量高时，需提前加淀粉溶液），继续滴定至浅蓝色，加1ml 400g/L 硫氰酸钾溶液，激烈摇振

至蓝色加深，再滴定至蓝色恰好消失，即为终点。随同试样做空白试验。

5.分析结果计算：

W（Cu）% = Fcu×（V2—V3 ）/ m0×100

式中V2——滴定试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；

V3 ——滴定试样空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；

m0——称取试样量，g 。

铜钴矿中钴的分析方法（碘量法）

1.钴（‖）在含有硝酸铵的氨性溶液（PH为9～10）中能被碘氧化成钴（III），与碘生成稳定的硝酸—碘五氨络钴的绿色沉淀。过量的碘以淀粉作指示剂，用亚砷酸钠标准滴定溶液滴定。

其反应式如下：2Co2++4NO3—+10NH3+I2<==>2[C O（NH3）5I]（NO3）2↓

I2+AsO33—+H2O<==>AsO43—+2HI

2.试用范围

本法适用于矿石中5%以上钴的测定。

3.试剂

3.1柠檬酸铵—焦磷酸钠混合溶液：饱和柠檬酸铵溶液和饱和焦磷酸钠溶液等体积混合。

3.2钴标准溶液：称取2.5000g金属钴（99.95%），加10～20ml硝酸（1+1）溶解，加热并蒸至近干。加入少量水溶解，移入500ml容量瓶中，以水定容。此溶液含钴5mg/ml。

3.3碘溶液（c（1/2 I2）≈0.05mol/L）：称取12.7g碘，加入50g碘化钾，加水溶解并稀释至2000ml。

3.4.1亚砷酸钠标准滴定溶液（c（1/2NaAsO3）≈0.05mol/L）：称取5.1g三氧化二砷，以20ml100g/L氢氧化钠溶液溶解（必要时稍加热），以盐酸（1+1）中和，加入15g碳酸氢钠，用水稀释至2000ml。

3.4.2标定：移取5.00ml钴标准溶液于250ml锥形瓶中，加30ml水，25g硝酸铵，摇荡，溶解后加入5ml柠檬酸铵—焦磷酸钠混合溶液，准确加入25.00ml碘溶液，5ml氨水。振摇1min，静置10min，以10g/L淀粉溶液作指示剂，用亚砷酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失，既为终点（按同样条件做试剂空白）。按下式计算亚砷酸钠标准滴定溶液对钴的滴定系数：

F Co=ρCo×V/V0－V1

式中F Co——滴定系数，与1.00ml亚砷酸钠标准滴定溶液相当的钴的质量，g/ml；

ρCo——钴标准溶液的质量浓度，g/mL；

V——移取钴标准溶液的体积，ml；

V0——标定空白消耗亚砷酸钠标准滴定溶液的体积，ml；

V1——滴定钴消耗亚砷酸钠标准滴定溶液的体积，ml。

4.分析步骤：

称取0.2000～0.5000试样于200ml烧杯中，加入5ml盐酸，15ml硝酸，加热溶解并蒸发至近干。加入5ml氢溴酸，蒸发至近干〈反复处理3次〉。加入5～10ml硫酸〈1+1〉蒸发至冒三氧化硫浓烟，取下冷却，用少量水吹洗杯壁，再加热至冒三氧化硫浓烟。

取下冷却，加少量水，加热至沸，使可溶性盐类溶解，过滤，滤液收集于250ml锥形瓶中，用硝酸〈1+99〉洗烧杯及滤纸10次。溶液体积调至30～40ml，用氨水中和至碱性，再用盐酸中和至微酸性。冷却，加入25g硝酸铵，待溶解后，加入5～10ml柠檬酸铵—焦磷