大学有机化学炔烃ppt课件

卤化氢的活性次序：HI > HBr > HCl
炔烃与HX加成机理：
C C
+
s l o w C C H X
H
+
X
Leabharlann Baidu
-
C C H
- fa s t X
X C H
两种正离子 稳定性不同
C
C H C H C H C H C H B r 3 2 2
H C H C H C H 2 3 2 2 C C B r
H B r
A.CH3CH=CH2 C.(CH3)2C=CHCH3
B.CH3C≡CH D.CH3C≡CH3
答案：B
(二) 加成反应
加成反应——炔烃最主要的反应
C C H
炔氢的反应
(1)催化加成
R-C≡C-H + 2H2→R-CH2-CH3
C H C C C H 2 H 3 3+ 2
N i , C H O H 2 5 2 5 C , 5 M P a
(2) 烯炔的命名 分子中同时含有双键和三键的不饱和烃为烯炔。 烯炔命名时，选择包含碳碳双键和碳碳三键在 内的最长的链作为主链，按最低序列原则给碳 碳双键或碳碳三键尽可能降低位次。
• 问题：H2C=CH-HC=CH-C≡CH的命名是 什么？ • 答：1，3-己二烯-5-炔
三.炔烃的化学反应 （一）.炔氢的反应
大学有机化学_ 炔烃
一.炔烃的结构 分子中含有一个碳碳三键的不饱和 烃成为炔烃，碳碳三键是炔烃的官能 团。炔烃比相应的烯烃还少两个氢原 子，因此其分子组成的通式为Cn H2n-2.
乙炔是最简单的炔烃，两个碳原子 与两个氢原子形成乙炔分子时，每个碳原 子用一个2S轨道和一个2Px轨道进行杂化， 形成两个SP杂化轨道，杂化轨道的夹角为 180°，两个杂化轨道在一条直线上。每个 碳原子的2Py和2Px轨道未参与杂化，它们 分别垂直于两个sp杂化轨道，每个碳原子 的2Py和2Pz和sp杂化轨道中各有一个电子。
碳碳三键的组成：
乙炔分子的σ键
乙炔分子中π键的形成
碳原子轨道的 sp 杂化方式
1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p
一个sp 杂化轨道
二个sp 杂化轨道
未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直 于sp杂化轨道对称轴所在直线。
问题：C≡C与C=C那哪个键长度短？
CC
键 能 /k J m o l · 键 长 /n m
C H C H C H C H 3 2 2 3
C H C H 2 5 2 5 P 2 催 化 剂 C C C H C C C H + H 25 25 2 H H 9 7 %
o ( C H ) C H 2 3 3 N a , 液 N H , 7 8 3 C H C H C H C C ( C H ) C H C C 3 2 2 3 3 H C H C H 3 2 9 7 % ~ 9 9 %
炔烃在相应卤离子存在下与 HX 加成通常得反式 产物：
+ M e N l H C 4 C C l 5 2 H C C C C H C l 5 2 2 5 H o C C H A c ,2 5 C H C H 2 5
-
H C C C H H C C H C C C C H 炔烃活性次序：H 3 > > 3 3
B r H C H C H C H 3 3 2 2 C C B r
炔烃加 HBr 也有过氧化物效应：
R O O R C H C H C H C H C H C H B r 3 2 2 2
C H C H C H C H 3 2 2 2 C CH r HB
与水的加成
+ H O C H C H 2 H g S O 4 H S O 2 4
1-戊炔
3-甲基-1-丁炔
2-戊炔
问题：炔烃是否存在顺反异构，为 什么？ 答：不存在。因为-C≡C-中的每个 碳原子只能接一个原子或基团。
（二）炔烃的命名 (1) 炔基 炔烃的命名方法与烯烃相似，只将“烯” 字改为“炔烃”字。例如：
C H C H C H C C H C H C C C H C H C H C H 3 3 2 2 C H 2 5 3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔 若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键 最低编号。 C H C H H C C C H C H C H C C C H C H C H 3 2 3 2 C H C H 2 1-丁烯 -3- 炔 5- 乙烯基 -2- 辛烯 -6- 炔
乙炔和端基炔烃在液氨中与氨基反应， 生成炔化钠。 HC≡CH+NaNH2→HC≡CNa+NH3 RC≡CH+NaNH2→RC≡CNa+NH3
液氨 液氨
炔化钠时非常重要的有机合成中间体， 常利用与（RX）反应来合成炔烃同系物。例 如：
液氨
CH3≡CNa+CH3CH2X→CH3C≡CCH2+NaX
问题：下列能与硝酸银的氨溶液作 用生成白色沉淀的是？( )
(2) 亲电加成反应
与溴和氯加成
B r B r B r B r 2 2 C H C C H C H C H C H C C H 3 3C 3 CCl4 B r B r CCl4 B r B r
炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。
H C l , H g C l H C l , H g C l 2 2 H C C H C H C H C l C H C H C l 2 3 2 o C 1 5 0 1 6 0 1 5 0 1 6 0
当两个电子沿x轴相互接近时，个用 一个sp杂化轨道以“头碰头”的方 式重叠， 形成一个C-Cσ键，两个碳 原子个各用一个sp杂化轨道分别与 两个氢原子的1s轨道沿x轴以“头碰 头”的方式重叠，形成两个C-Hσ键， 四个碳原子在一条直线上；同时， 两个碳原子的两个Py轨道和两个Pz 轨道分别垂直于x轴以“肩并肩”的 方式重叠，形成两个互相垂直的CCπ键。
1
C C
6 1 1 0 . 1 3 4
C C
8 3 7 0 . 1 2 0
3 4 7 0 . 1 5 4
二.炔烃的构造异构和命名 （一）.炔烃的构造异构
乙炔和丙炔没有构造异构体， 含有四个或四 个以上碳原子的炔烃不仅存在碳架异构还存在三键 位次异构。
C H 3 C H C H C C C H C H C H C C H C H C H C H C C H 3 2 3 3 3 2 2