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12 ____ ___ 5.2
383
4 甘油 Rh/C
环丁砜/水 1.2 32
4
80bar 453
5 甘油 Ru/C
____
32.1 33.1 ___ 4
393
6 甘油 CuH4SiW12O40/SiO2
7 甘油 Rh–ReOx/SiO2
气相 水
13 83.4 ___ 0.54
483
___ 78
10.1 8
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PG和EG作为反应物的催化结果
从中可以得出丙二醇和乙二醇会被进一步的氢解
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总结
本实验的方法是一种通过Raney Ni催化甘油为EG和PG,其比较新颖的地 方就是甘油水溶液的水相整合直接产生氢源直接用于甘油的氢解,这样就 避免了使用高压H2作为氢源。
本实验的优点: a,反应的条件比较温和,不需要氢气的加入,在惰性气体的条件下
反应。 b,Raney Ni比气体贵金属催化剂便宜,并且寿命长,不需要处理就
可以重复使用。 d,EG和PG容易从反应系统中分离
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个人想法
1,打算以Ni为催化剂 2,以甘油水溶液的重整反应产生氢气为甘油氢解的氢源 3,查找今两年相关文献,找出合适的实验方法
反应体系
1 甘油 Rh-complex catalyst ____
选择 转化 产率 压力
温度(K)
性 率(%)(%) (MPa)
(%)
____ ____ 21 32
473
2 甘油 Pd-complex catalyst 环丁砜/水 ____ ____ ___ 6
413
3 甘油 Ru-complex catalyst 环丁砜
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谢谢!
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2019/10/26
20
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反应的路径
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反应温度不同对催化效果的影响
温度越高,转化率越高,而产率到一定温度后,其会下 降。这是因为高温度下丙二醇和乙二醇会进一步的氢解
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反应时间不同对催化效果的影响
反应时间越长,转化率越高,而产率到达一定时间 后,其会下降。这是因为时间越长,丙二醇和乙二 醇可能会进一步的降解。
453
12 甘油 Pt-H4SiW12O40/SiO2 ——
38.7 81.2 ___ 6
473
13 甘油 Pt–LiHSiW/ZrO2
——
53.6 43.5 ___ 5
453
催化部分总结
1. 甘油催化的反应体系基本是水和有机相 2. 反应过程氢解过程的氢源用的是氢气,需要加压 3. 高酸强度的酸催化剂提高转换率,如:Amberlyst 、H2WO4、杂多酸等, 另外有些催化剂混合杂多酸有挺高的催化效果,并且还比较环保。 4. 催化剂除了铜外,其他基本都是贵重金属
393
8 甘油 Ir–ReOx/SiO2

28 68
38 8
398
9 甘油 Pt/WO3/ZrO2 10 甘油 Pt/WO3/ZrO2
1,3-二甲基- 45.6 86
24.2 8
443
2-咪唑啉酮

50.5 70.2 32 4
403
11 甘油 Pt/WO3/TiO2
——
50.5 15.3 ___ 5.5
研究背景
甘油合成丙二醇和乙二醇的条件
其他:高压H2(8MPa),高温(473K)和贵金属催化 剂
本实验:压力N2(0.1MPa),温度(453K)和兰尼镍
通过对比可知,文献中的反应条件相对温和,安全且成本 较低。
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பைடு நூலகம் 2019/10/26
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实验方案
催化剂:0.1g Raney Ni 底物:30 ml 10%的甘油水溶液 时间:1 h 氢源:甘油水相重整(APR)生成甘油氢解的氢源 方案:通过对比不同的反应温度,时间及反应物,看甘油的转 化率和产率。
a、生物技术方法 ① 微生物代谢途径 ② 生物酶催化
b、催化剂催化方法 ① 均相催化 ② 多相催化
c、 有机合成方法
3、催化甘油为1,3-丙二醇
a、甘油催化生成1,3-丙二醇主要有两个步骤
1.酸位脱水
2.金属氢解
在反应中还会产生1,2-丙二醇,乙二醇等副产物
甘油催化结果的总结
序 底物 催化剂 列
4、总结与展望
总结: 生物方法的缺点:设备昂贵,工艺复杂,副产物多,微生物 不能生活在甘油浓度超过17% 催化的反应的缺点:催化反应体系一般在极性非质子溶剂, 如环丁砜等,不利于经济环境的健康发展催化剂在酸性液体 表现出更好的性能,但是其会产生腐蚀问题和分离问题,还 有就是反应是氢气加压,容易爆炸。
甘油的当前现象:作为副产物获得的甘油是粗甘油,基本无商用价值 ,把其转化为精甘油需要经过精馏等方法,成本较高。另外作为副产 物其的产能已过剩,急需找到一种方法将其转化为有价值的产物。
1,3丙二醇的合成方法
传统:丙烯醛的水合反应和环氧乙烷的氢甲酰化反应 当前:甘油的酶催化
2、甘油转化为1,3-丙二醇方法
展望:生物催化的复杂的培养工艺和催化剂使用的数量都增加了成 本,,因此未来我可以尝试新的方法通过甘油合成丙二醇, 如化学合成和电化学合成。
通过多功能催化剂Raney Ni,从甘油中合 成丙二醇和乙二醇
期刊:Green Chemistry 影响因子:9.125 接收时间:2009.8
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综述:通过生物和化学方法将甘油转化为1,3-丙二醇。
期刊:Renewable and Sustainable Energy Reviews 影响因子:8.050 接收时间:2015.02
1、背景介绍
生物柴油的制取
植物油
生物柴油 + 生物甘油 (10%)
1、背景介绍
甘油的制取及当前现象
之前:作为副产物从肥皂生产、微生物代谢 、葡萄糖氢解 现在:作为副反应从油菜籽油、大豆油等反应制备生物柴油获得
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