水中芳香胺类化合物研究进展..
芳香族氨基酸及其衍生物的研究进展
2021年6月第21卷第2期廊坊师范学院学报(自然科学版)Journal of Langfang Normal University(N atural Science Edition)Jun.2021Vol.21No.2芳香族氨基酸及其衍生物的研究进展刘苹，苏卫卫(燕山大学，河北秦皇岛066004)【摘要】氨基酸是蛋白质的基本组成单元,氨基酸的缩合、衍生都与蛋白质的形成及功能相关。
芳香族氨基酸作为机体重要的氨基酸，生物学功能非常丰富。
介绍芳香族氨基酸的特征、芳香族氨基酸及其衍生物的合成及应用，并对芳香族氨基酸在营养学领域、人类医学、生物材料等方面应用进行重点阐述，对芳香族氨基酸的发展前景进行展望。
【关键词】芳香族氨基酸;生物合成法;氨基酸交联;生物材料Advances in the Study of Aromatic Amino Acids and Their DerivativesLiu Ping,Su Weiwei(Yanshan University,Qinhuangdao066004,China)[Abstract]Amino acids are the basic constituent units of proteins.The condensation and derivation of amino acids are related to the formation and function of proteins.As important amino acids in the body,aromatic amino acids have abundant biological functions.This article introduces the characteristics of aromatic amino acids,the synthesis and application of aromatic amino acids and their derivatives,and focuses on the application of aromatic amino acids in nutrition,human medicine and biological materials and so on.The development prospect of aromatic amino acids is prospected in this article.[Key words]aromatic amino acids;biosynthesis;cross-linking of amino acids;biomaterials冲图分类号〕06-1〔文献标识码〕A〔文章编号〕1674-3229(2021)02-0027-080引言氨基酸作为生物活性分子，是蛋白质的基本组成单元。
生物基芳香平台化合物2,5-呋喃二甲酸的合成研究进展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第2期·672·化工进展生物基芳香平台化合物2,5-呋喃二甲酸的合成研究进展王静刚，刘小青，朱锦（中国科学院宁波材料技术与工程研究所，浙江宁波 315201）摘要：生物基芳香平台化合物2,5-呋喃二甲酸（2,5-FDCA）有望替代现有的石油基单体对苯二甲酸用于高性能高分子材料的合成。
如何通过高效、廉价的路线制备2,5-FDCA已经成为近几十年的研究热点。
本文系统地介绍了从5-羟甲基糠醛（HMF）、糠酸、呋喃、二甘醇酸或己糖二酸制备2,5-FDCA的各种方法，并重点介绍了HMF 的直接氧化法、贵金属氧化法、非贵金属氧化法和生物酶氧化法合成2,5-FDCA。
在比较了现有各种路线优缺点的基础上，认为HMF路线是2,5-FDCA规模化制备最有希望的路线，长远发展应朝着以纤维素为起始原料的方向，打通纤维素到糖的关键制备技术。
关键词：2,5-呋喃二甲酸；生物基；平台化合物；合成；进展中图分类号：O63 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）02–0672–11DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2017.02.038Research progress on the synthesis of bio-based aromatic platformchemical 2,5-furandicarboxylic acidWANG Jinggang，LIU Xiaoqing，ZHU Jin（Ningbo Institute of Materials Technology and Engineering，Chinese Academy of Sciences，Ningbo 315201，Zhejiang，China）Abstract：2,5-Furandicarboxylic acid（2,5-FDCA） is a promising bio-based aromatic platform chemical for the synthesis of high performance polymers and has been regarded as the most suitable alternative to the petroleum-derived terephthalic acid. The synthesis of 2,5-FDCA through efficient and low cost route has been a hot subject since last decade. In this review article，the popular starting materials，including 5-hydroxymethyl furfural（HMF），furoic acid，furan，diglycolic acid，and hexaric acid，for the fabrication of 2,5-FDCA，are introduced in detail. Perspectives are given based on the comparison of different synthetic routes. The most popular synthetic route is based on HMF by either directly oxidation，noble metal oxidation，non-noble metal oxidation or enzyme catalysis oxidation.This method is considered as the most promising one to achieve large scale preparation of 2,5-FDCA.More importantly，development of novel technology for the conversion of cellulose to glucose is critical to produce large amount of low cost HMF.Key words：2,5-furandicarboxylic acid；bio-based；platform chemical；synthesis；progress当前，随着经济的快速发展和石油储备量的下降，人们已经越来越重视可再生资源的开发和利用[1-4]。
芳香族胺物质检测技术的研究及应用
芳香族胺物质检测技术的研究及应用芳香族胺物质是有机化合物的一种，在化学环境中，可以通过多种途径生成。
同时，与人们的常见生活、工业化学物质都有关联，如染色剂、塑料、膨化食品、医疗设备、染料、皮革等。
然而，它的放射发展给人们的健康和环境带来很大风险，因此，如何对芳香族胺物质进行快速准确的检测，从而保护人们的生命安全，是当下研究领域的一个重要问题。
本文将从理论原理、技术方法及应用方向三个方面进行探讨。
一、理论原理芳香族胺物质是指由芳香环加上一个或多个氨基组成的有机化合物。
它的分子式通常为C6H5-NH2，其主要类别包括萘、苯胺、邻苯二胺等。
不同的芳香族胺物质，其性质、结构、毒性都不尽相同，但它们都是可致癌物质。
因此，在对其进行检测时，通常需要从不同角度进行全方位的分析。
芳香族胺物质的检测原理，主要是利用其在不同环境下的物化特性，如吸收波长和反应物质的交互作用等。
其中，光散射功率和吸收谱是最为常用的检测方法。
在具体实施时，可以通过UV-Vis光谱法、气质联用法、液相色谱法以及核磁共振等方法进行分析。
二、技术方法1、UV-Vis光谱法该方法通过检测样品分子的吸收谱来进行检测，其不仅适用于芳香族胺物质，还适用于其他多种化合物。
该方法可通过样品中不同波长的习性，来判断样品中是否存在芳香族胺物质。
目前，UV-Vis光谱法已经广泛应用于奶制品、肉制品、饮料、水等常见食品的检测。
2、气质联用法该方法的基础是利用气相色谱仪与质谱联用进行检测。
它的检测原理是利用质谱细胞内的离子源将目标化合物带电和解离，再通过质谱的离子探测器对离子的检测。
相比于其他方法，该方法的优势在于分析速度非常快，同时检测结果还十分准确和可靠。
目前，气质联用法在食品、化妆品、环境污染等多个领域都已经得到广泛应用。
3、液相色谱法该方法的原理是利用固定相、流动相的相互作用来对化合物进行分离和检测。
一般来说，通过在不断反复摆动，可以将各种化合物分离并固定在某些原位上。
还原法制备芳香胺的研究进展
还原法制备芳香胺的研究进展周亚利;朱静;赵春深;黄筑艳;张明均;许奎;李天祥【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)004【摘要】介绍了芳硝基化合物还原制备芳香胺的主要方法以及各还原方法在芳硝基化合物还原中的应用.芳硝基化合物还原制备芳香胺的方法主要有催化加氢法、金属还原法、水合肼还原法、硫化碱还原法、电化学还原法、催化氢转移法、光催化还原法、葡萄糖还原法、酶催化还原法等.其中光催化还原法和还原酶还原法反应条件温和、符合有机化合物转化过程中所追求的环保"良性"与"绿色"的目标,具有很高的研究应用价值.%Described the main methods for preparation of aromatic amines from reduction of aromatic nitro compounds.The methods of nitro compounds reduction include catalytic hydrogenation reduction,metal reduction,hydrazine hydrate reduction,sodium sulfide reduction,electrochemical reduction,catalytic transfer hydrogenation,photocatalytic reduction,glucose reduction,enzymatic reduction.The mild react conditions of photocatalytic reduction and enzyme reduction meet the goal for chemists pursuing environmentally "benign" or "green"chemistry.【总页数】5页(P784-787,793)【作者】周亚利;朱静;赵春深;黄筑艳;张明均;许奎;李天祥【作者单位】贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025;贵州大学药学院,贵州贵阳 550025;贵州大学药学院,贵州贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025【正文语种】中文【中图分类】TQ246.3【相关文献】1.硝基化合物还原制备芳香胺工艺研究进展 [J], 黄培;王朋朋;黄丽萍2.芳香胺测定中试样制备技术的研究进展 [J], 杨敏;耿平兰;彭黔荣;寻思颖;冯永渝3.酶法制备手性芳香胺化合物的研究进展 [J], 郭跃平;应向贤;赵冉冉;汪钊4.金属热还原法制备锂离子电池纳米硅材料的研究进展 [J], 玉日泉5.碳热还原法制备氮化硅陶瓷的研究进展 [J], 白云瑞;邢鹏飞;金星;徐宏利;都兴红;王丽娟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
水中苯胺类化合物分析的难点
㊀第36卷㊀第6期2020年12月中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测Environmental Monitoring in ChinaVol.36㊀No.6Dec.2020㊀水中苯胺类化合物分析的难点赵云芝,何吉明四川省生态环境监测总站,四川成都610091摘㊀要:结合实验研究了水中苯胺类化合物的测定难点和影响因素,包括样品保存和水样中悬浮物的影响㊂苯胺类化合物易被氧化,样品不易保存且受悬浮物的影响㊂研究结果表明:样品中未加入抗氧化剂进行保存时,部分苯胺类化合物迅速降解;当样品中加入80mg /L 硫代硫酸钠进行保存时,部分苯胺类化合物的保存时间可以延迟2~3d 后降解㊂样品中悬浮物对联苯胺萃取影响较大,回收率偏低,可以通过调节样品pH 至酸性后过滤,再将滤液调至中性后进行萃取,回收率明显提高㊂笔者同时讨论了消除与补偿基质干扰的方法,包括色谱分离条件和检测器条件的选择㊁优化,内标法㊁空白基质匹配标准校正法和工作曲线法等定量方法的选择㊂关键词:苯胺类化合物;水样;难点和影响因素中图分类号:X830.2㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀文章编号:1002-6002(2020)06-0134-09DOI :10.19316/j.issn.1002-6002.2020.06.20Difficulties in the Determination of Aniline Compounds in WaterZHAO Yunzhi,HE JimingSichuan Ecological and Environmental Monitoring Center,Chengdu 610091,ChinaAbstract :The difficulties and influencing factors in the determination of aniline compounds in water were studied withexperiment,including the impact of sample preservation and suspended solids in water sample.Aniline compounds are easy to be oxidized,the sample is not easy to be preserved and is affected by suspended solids.The results showed that some aniline compounds were rapidly degraded when no antioxidant was added to the samples for preservation;When 80mg /L sodiumthiosulfate was added to the sample for preservation,the preservation time of some aniline compounds could be delayed for 2-3days.The suspended solids in the sample had a great influence on the extraction of benzidine,and the recovery was relatively low.It could be filtered by adjusting the pH of the sample to acidity,and then the filtrate was adjusted to neutral for extraction,and the recovery was significantly improved.The methods of eliminating and compensating matrix interference were discussed,including the selection and optimization of chromatographic separation conditions and detector conditions,the selection of quantitative methods such as internal standard method,blank matrix matching standard correction method and working curve method.Keywords :aniline compounds;water sample;difficulties and influencing factor收稿日期:2020-06-30;修订日期:2020-09-22第一作者简介:赵云芝(1980-),女,河南南阳人,硕士,高级工程师㊂通讯作者:何吉明㊀㊀苯胺类化合物具有很高的毒性,其中一些具有明显的致癌作用,是中国规定的优先控制污染物[1]㊂苯胺类化合物易被氧化,样品不易保存㊂‘水质苯胺类的测定N-(1-萘基)-乙二胺偶氮分光光度法“(GB 11889 1989)适用于芳香族伯胺类化合物的测定㊂标准要求采集500mL 水样于硬质玻璃瓶中,并在采集后24h 内进行测定㊂但氨基取代基的数量不同或氨基取代基的位置不同,被氧化性质不同,样品保存时间也会有差异㊂目前关于水样中苯胺类化合物的保存还鲜见报道㊂水样中悬浮物的多少对有机化合物提取的影响一直是难点,有机化合物的性质不同,对悬浮物的吸附能力也有差异,影响也不同㊂苯胺类化合物因极性强㊁易被氧化,样品前处理难度大,提取效率低,其前处理方式的选择非常重要㊂苯胺类化合物的分析方法有很多种(如气相色谱法㊁气相色谱-质谱法㊁液相色谱法㊁液相色谱-串联质谱法等),但样品中的基质(盐㊁共流出物等)易干扰待测物的检测,如何消除或补偿分析方法中的基质干扰也是研究的难点㊂㊀赵云芝等:水中苯胺类化合物分析的难点135㊀㊀笔者研究了样品中苯胺类化合物的保存条件㊁保存时间以及样品中悬浮物对前处理的影响,讨论了样品中苯胺类化合物的前处理方法和分析方法中基质干扰的消除与补偿,以期为水中苯胺类化合物的准确测定提供参考㊂1㊀实验部分1.1㊀仪器、试剂及材料高效液相色谱-串联质谱仪:高效液相色谱仪(日本岛津公司),带ESI源API4000QTrap三重四极杆质谱仪(美国AB Sciex公司),MiliQ超纯水发生器(美国Millipore公司),SHIMADZU Shim-pack FC-ODS柱(150mmˑ2.1mm,3μm,日本岛津公司),混合型阳离子交换柱(WondaSep MCX,150mg/6mL,日本岛津公司),0.22㊁0.45μm聚四氟乙烯滤膜(津腾公司),N-EVAP Ⅲ氮吹仪(美国),24通道固相萃取装置(美国Supelco公司)㊂甲醇(HPLC级,J&K SCIENTIFIC LTD),甲酸(HPLC级,CNW Technologies),乙酸(HPLC级, TEDIA),氨水(优级纯,含量为25%~28%),硫代硫酸钠(分析纯);标准物质:邻苯二胺㊁邻甲氧基苯胺㊁邻甲苯胺㊁间硝基苯胺㊁间氯苯胺㊁2-萘胺㊁2,4-二甲基苯胺㊁2,6-二甲基苯胺㊁2,6-二乙基苯胺㊁2-乙基-6-甲基苯胺㊁苯胺㊁联苯胺㊁对甲苯胺㊁对硝基苯胺㊁邻硝基苯胺㊁3,3-二氯联苯胺㊁对氯苯胺㊂分别准确称取适量的苯胺类标准物质,用甲醇配制成浓度为100μg/mL标准储备液, -18ħ以下避光保存㊂混合中间标准溶液:吸取适量苯胺类化合物标准贮备液,用甲醇稀释,配制成浓度为1~10μg/mL的混合中间标准溶液,其中,邻硝基苯胺和间硝基苯胺的质量浓度为10.0μg/mL,其余化合物质量浓度为1.0μg/mL, -18ħ以下避光保存㊂1.2㊀样品采集与保存采集不同悬浮物浓度的地表水㊁生活污水㊁印染废水㊁制药废水,用甲酸或氨水调节其pH至7~8,一组样品未加硫代硫酸钠,另一组样品加入80mg/L硫代硫酸钠,在4ħ以下冷藏㊁避光保存㊂1.3㊀前处理1.3.1㊀直接进样法样品经0.22μm聚四氟乙烯滤膜过滤,弃去至少1mL初滤液后,移取1.0mL过滤后的样品于棕色进样瓶中,混匀待测㊂1.3.2㊀固相萃取法依次用10mL甲醇和水活化混合型阳离子交换柱,取100mL水样以小于3mL/min的流速通过小柱㊂依次用5mL3%乙酸水溶液和4mL 10%甲醇水溶液淋洗小柱㊂用真空泵抽干小柱10min,用7mL5%氨化甲醇洗脱富集后的小柱,洗脱液经50ħ氮吹浓缩至略低于1mL,用纯水定容至1.0mL,再用纯水稀释2倍后混匀待测㊂2㊀结果与讨论2.1㊀样品的保存苯胺类化合物暴露于空气中,可被氧化而色泽变深㊂芳胺容易被氧化,氧化剂不同,得到的产物也较为复杂,颜色为黄色㊁棕红色甚至黑色㊂染料废水等工业废水中的苯胺类和联苯胺类多采用二氧化氯氧化法进行去除或预处理㊂曹向禹[2]采用ClO2氧化法预处理联苯胺类染料中间体生产废水,在较佳工艺条件下(涉及ClO2的加入量㊁ClO2与联苯胺的化学计量比和反应时间),出水中联苯胺的去除率达到80%以上㊂于德爽等[3]采用二氧化氯氧化法去除染料废水中苯胺类物质,去除率达到95%以上㊂由于苯胺类化合物可被氧化,样品采集后的保存是个难点,采样过程中要注意密封㊁避光㊁冷藏,并加入抗氧化剂进行保存㊂水样中常用的抗氧化剂有抗坏血酸和硫代硫酸钠,因印染㊁制药等工业废水中的苯胺类多采用二氧化氯氧化法去除以及制造工艺中使用漂白粉脱色或消毒剂等,样品中苯胺类化合物的保存易受余氯的影响,多采用硫代硫酸钠进行去除㊂美国环保署EPA8131标准方法中规定,水样采集后用氢氧化钠或硫酸调节样品pH为6~8,如果有余氯存在,样品中每毫克余氯需要加入35mg 硫代硫酸钠去除㊂印染等工业废水处理前的样品中含有二氧化氯(浓度为2mg/L左右),出口废水中二氧化氯浓度控制在0.5mg/L以下,故硫代硫酸钠的添加量一般为70mg/L可以有效去除余氯㊂根据‘水质苯胺类化合物的测定气相色谱-质谱法“(HJ822 2017)的要求,样品采集后立即加入氢氧化钠或硫酸溶液,调节pH为6~8, 4ħ冷藏保存,如水样中有余氯,每1000mL样品㊀136㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第36卷㊀第6期㊀2020年12月㊀中加入80mg 硫代硫酸钠㊂故笔者选择硫代硫酸钠的添加量为80mg /L㊂笔者针对样品中苯胺类化合物在不加抗氧化剂和加入抗氧化剂(硫代硫酸钠)情况下的保存时间进行了研究㊂在地表水中加入浓度为1.0㊁5.0㊁50.0μg /L的苯胺类化合物和制药废水中加入浓度为50.0μg /L 的苯胺类化合物,密封㊁避光㊁冷藏保存,采用直接进样-液相色谱-三重四极杆质谱法测定,计算1~10d 的样品加标回收率,结果见图1㊂研究发现,地表水中低浓度(1.0㊁5.0μg /L)加标样品中,联苯胺和邻苯二胺在1d 之后迅速降解,其他化合物在4d 之内无明显变化,4d 之后有缓慢降解㊂地表水中加标50.0μg /L 时,17种苯胺类化合物在10d 内无显著变化,但在制药废水中加标50.0μg /L 时,邻苯二胺1d 后降解较快,联苯胺2d 后缓慢降解,其余化合物在10d 内无显著变化㊂说明样品中若不加入抗氧化剂,邻苯二胺和联苯胺易被氧化,受不同基质水样影响较大,降解较快,其余的氯代苯胺类㊁烷基代苯胺类和硝基代苯胺类的性质较稳定,降解较慢㊂图1㊀未加抗氧化剂的实际样品保存时间研究Fig.1㊀Study on the preservation time of actual samples without antioxidant㊀㊀同时考察了在实际样品中加入硫代硫酸钠对保存时间的影响㊂分别在地表水和制药废水中加入80mg /L 硫代硫酸钠,然后再加入不同浓度苯胺类化合物(地表水加标浓度为 1.0㊁5.0㊁50.0μg /L,制药废水中加标浓度为50.0μg /L),密封㊁避光㊁冷藏保存,采用直接进样-液相色谱-三重四极杆质谱法测定,计算样品加标回收率㊂结果见图2㊂研究发现,地表水中加入硫代硫酸钠后,低浓度(1.0㊁5.0μg /L)加标样品中,邻苯二胺在3d 内无明显变化,3d 之后降解很快,联苯胺和3,3 -二氯联苯胺在5d 后迅速降解,其余化合物的加标回收率在7d 内变化不大㊂制药废水中加入硫代硫酸钠后,加标样品中的邻苯二胺在4d 之后有缓慢降解㊂㊀赵云芝等:水中苯胺类化合物分析的难点137㊀㊀图2㊀实际样品中加入80mg/L硫代硫酸钠后的保存时间研究Fig.2㊀Study on the preservation time after adding80mg/L sodium thiosulfate to the actual sample㊀㊀综上所述,水样中加入硫代硫酸钠可延缓联苯胺和邻苯二胺的降解㊂因此,水样采集后应加入硫代硫酸钠,每500mL水样中加入40mg硫代硫酸钠,4ħ以下冷藏保存,除邻苯二胺在3d内完成分析,联苯胺和3,3 -二氯联苯胺在5d内完成分析,其余化合物应在7d内完成分析㊂2.2㊀样品中悬浮物对前处理的影响2.2.1㊀直接进样法为考察样品中的悬浮物浓度对苯胺类化合物的吸附作用,笔者选择了悬浮物浓度分别为18.5mg/L(生活污水出口)㊁47.3mg/L(印染废水出口)㊁68.3mg/L(地表水)的实际样品进行加标回收率测定,苯胺类化合物的加标浓度均为50.0μg/L,加标样品放置24h后经聚四氟乙烯滤膜过滤测定,回收率结果见图3㊂结果表明,随着悬浮物浓度的升高,苯胺类化合物的实际样品加标回收率并未发生显著变化,加标回收率为74.6%~102%㊂采用直接进样法时,为考察悬浮物对不同浓度苯胺类化合物的影响,向悬浮物浓度为68.3mg/L的地表水样品中加标1.0㊁5.0㊁50.0μg/L苯胺类化合物,计算样品加标回收率,见图4㊂结果表明,悬浮物对低浓度(1.0㊁5.0μg/L)的联苯胺㊁邻苯二胺和3,3 -二氯联苯胺有影响,但回收率为60.6%~70.8%,对其他低浓度苯胺类化合物无影响,回收率为75.6%~ 116%㊂2.2.2㊀固相萃取法为考察悬浮物对苯胺类化合物萃取效率的影响,向悬浮物浓度分别为10.8㊁21.6㊁32.4㊁64.8㊁108㊁703mg/L的地表水样品中加标0.2μg/L的苯胺类化合物,经混合型阳离子交换固相萃取柱富集净化,液相色谱-三重四极杆质谱法测定,计算样品加标回收率,结果见图5㊂结果表明,悬浮物对联苯胺影响较大,样品加标回收率偏低,且随着悬浮物浓度升高,回收率逐渐下降㊂但悬浮物对其他苯胺类化合物影响不显著,回收率为60.9%~119%㊂㊀138㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第36卷㊀第6期㊀2020年12月㊀图3㊀不同浓度悬浮物对苯胺类化合物回收率的影响Fig.3㊀Effects of suspended solids at different concentrations on the recovery of aniline compounds图4㊀悬浮物对不同浓度苯胺类化合物回收率的影响Fig.4㊀Effects of suspended solids on recovery of aniline compounds at different concentrations图5㊀不同浓度悬浮物对苯胺类化合物回收率的影响Fig.5㊀Effects of suspended solids at different concentrations on therecovery of aniline compounds㊀赵云芝等:水中苯胺类化合物分析的难点139㊀㊀㊀㊀当悬浮物浓度过高时,可以先将样品用盐酸溶液调到pH 为3,摇匀样品后,用经过乙醇浸润的聚四氟乙烯滤膜过滤,过滤液用1.0mol /L 氢氧化钠溶液调至pH 为7~8后再进行富集㊂研究了向悬浮物浓度分别为10.8㊁21.6㊁32.4㊁64.8㊁108㊁703mg /L 的地表水样品中加标0.2μg /L 的苯胺类化合物,经上述前处理后再通过阳离子交换固相萃取柱富集净化,液相色谱-三重四极杆质谱法测定,计算样品加标回收率,结果见图6㊂结果表明,联苯胺的回收率明显提高,但3,3 -二氯联苯胺的回收率明显降低,苯胺的回收率在悬浮物浓度大于32.4mg /L 时显著降低,其余苯胺类化合物的回收率为60.1%~112%㊂当悬浮物浓度过高时,也可以通过减少取样体积,避免堵塞固相萃取柱㊂图6㊀调节样品pH 及过滤后不同浓度悬浮物对苯胺类化合物回收率的影响Fig.6㊀Effects of suspended solids at different concentrations on recovery of anilinecompounds after pH adjustment and filtration㊀㊀综上所述,在直接进样法和固相萃取法中,由于邻苯二胺和联苯胺极性强,更易被氧化,3,3 -二氯联苯胺分子量大,易被悬浮物吸附,受不同基质水样影响较大,悬浮物浓度升高后,样品加标回收率会降低㊂其余的氯代苯胺类㊁烷基代苯胺类和硝基代苯胺类的性质较稳定,受悬浮物影响不大㊂2.3㊀样品前处理方法的选择国内外研究水中苯胺类化合物的前处理方法主要有蒸馏法㊁顶空固相微萃取[4]㊁液液萃取[5]㊁吹扫捕集[6]㊁液液微萃取[7]㊁直接进样法[8-9]㊁固相萃取法(C 18小柱㊁HLB 小柱㊁GDX-502层析柱和阳离子交换柱等)等[10-11]㊂顶空固相微萃取和吹扫捕集多适用于易挥发㊁易吹脱捕集的苯胺及烷基苯胺类化合物㊂直接进样法多适用于可直接进水相样品的液相色谱法㊁液相色谱-三重四极杆质谱法㊁离子色谱法等,复杂水样需经处理后直接进样分析㊂液液萃取和固相萃取是水样中有机污染物的常用前处理方法㊂赵云芝等[11]采用液液萃取㊁固相萃取2种前处理方法对苯胺类化合物进行富集和净化㊂结果发现,液液萃取对苯胺类化合物的回收率偏低,特别是极性较强的间苯二胺㊁邻苯二胺㊁联苯胺㊁苯胺等化合物的回收率更低㊂由于苯胺类化合物属于弱碱性化合物,极性较强,在固相萃取中,常用的C 18柱和HLB 柱对苯胺类化合物吸附不完全致使回收率偏低㊂混合型阳离子交换柱(MCX)和硅胶基质阳离子交换柱(SCX)利用吸附和交换2种作用力对苯胺类化合物进行富集,同时采用清洗步骤进行净化,大部分苯胺类化合物的回收率为70%~100%,但对于极性很强的间苯二胺和邻苯二胺的回收率稍微偏低,为50%~70%㊂综上所述,对于极性很强的二苯胺类化合物建议采用直接进样法,易挥发㊁易吹脱捕集的苯胺及烷基苯胺类化合物可采用顶空固相微萃取和吹扫捕集,联苯胺类建议采用固相萃取法,氯代苯胺㊁硝基代苯胺及烷基苯胺类可采用液液萃取法和固相萃取法等㊂㊀140㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第36卷㊀第6期㊀2020年12月㊀2.4㊀分析方法中基质干扰的消除与补偿2.4.1㊀色谱分离条件的选择和优化选择合适的色谱分离条件是解决样品基质干扰最有效的方法㊂对于反相液相色谱,可以通过改变流动相的组成和pH,降低梯度洗脱时有机相的初始浓度,延长梯度时间,降低流速,减少进样量㊁更换不同规格类型的色谱柱或使用双柱,还可以采用二维液相色谱分离㊂气相色谱分离主要通过改变升温程序㊁更换不同规格型号的色谱柱㊁改变流速和汽化室温度㊁调节分流比㊁使用二维气相色谱分离等㊂该研究在采用气相色谱-质谱法测定土壤中半挥发性有机物时,通过提高质谱的分流比,虽然降低了一些灵敏度,但基质干扰明显减低,不用频繁清洗离子源和截掉毛细管色谱柱㊂2.4.2㊀检测器的选择和优化对苯胺类化合物的检测,采用气相色谱法时多使用氢火焰离子化检测器和氮磷检测器,当基质干扰严重时,可以选择气相色谱-质谱法检测,优化扫描模式(全扫或选择离子扫描)㊁电离强度及选择不同的离子源(EI或CI)等,还可以选择气相色谱-三重四极杆质谱法进行检测㊂采用液相色谱法时多采用紫外检测器,当基质干扰严重时,可以采用荧光检测器进行分析,通过优化激发波长和发射波长等条件,对有荧光响应的部分苯胺类化合物(如苯胺㊁联苯胺㊁邻甲基苯胺㊁间甲基苯胺㊁对甲基苯胺㊁对氯苯胺等)进行检测㊂还可以选择液相色谱-三重四极杆质谱法对苯胺类化合物进行检测,通过优化质谱参数或改变离子源种类(ESI源㊁APCI源或APPI源)来降低基质干扰㊂笔者比较了APCI源和ESI源对苯胺类化合物基质效应的影响㊂在相同的色谱分离条件下,使用APCI源时,苯胺类化合物的响应强度比使用ESI源时降低了约3倍,结果见图7㊂图7㊀苯胺类化合物在液相色谱-串联质谱法不同离子源条件下的总离子流Fig.7㊀Total ion chromatogram of aniline compounds under different ionsource conditions by liquid chromatography-tandem mass spectrometry2.4.3㊀定量方法的选择和使用2.4.3.1㊀内标法内标物质在样品分析的不同阶段加入,被称为提取内标(在样品提取前加入)㊁净化内标(在样品净化前加入)和进样内标(在试样进入仪器检测前加入)㊂进样内标补偿进样量误差和基质效应的影响,提取内标和净化内标可以补偿提取过程损失㊁净化过程损失和基质效应的影响㊂对于多组分化合物分析,进样内标选择1~2种内标物质即可,但提取内标和净化内标必须选择与目标化合物性质非常相近的同位素内标物质,否则会因为补偿造成更大的检测误差㊂赵云芝等[11]以苯胺-D5作为进样内标,固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定水中苯胺类化合物,16种苯胺类化合物在3个质量浓度水平下,采用混合型阳离子交换柱萃取时的加标回收率为72.5%~92.5%,相对标准偏差为1.4%~9.6%;17种苯胺类化合物在3个质量浓度水平下,采用硅胶基体阳离子交换柱萃取时的加标回收率为51.0%~102%,相对标准偏差为2.4%~13.6%㊂‘土壤和沉积物苯胺类和联苯胺类的测定液相色谱-三重四极杆质谱法“(征求意见稿)[12]以苯胺-D5㊁联苯胺-D8㊁3,3 -二氯联苯胺-D6和N-亚硝基二苯胺-D6为提取内标,经超声提取㊁净化㊁浓缩㊁定容后用液相色谱-三重四极杆质谱仪检测,土壤和沉积物的加标回收率为69.2%~128%㊂2.4.3.2㊀空白基质匹配标准校正法空白基质匹配标准校正法是将空白样品经过前处理后,加入系列浓度待测物标准作为基质匹配标准溶液,用以校正检测结果㊂采用空白基质㊀赵云芝等:水中苯胺类化合物分析的难点141㊀㊀匹配标准校正,是常用的补偿基质效应的方法㊂‘原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法“(GB/T 22388 2008)中的液相色谱-串联质谱法即采用空白基质匹配标准校正法定量检测,标准溶液是用空白样品经提取㊁净化和氮吹浓缩后所得的样品溶液进行配制,方法的定量限为0.01mg/kg,在添加浓度为0.01~0.5mg/kg范围时,回收率为80%~110%,相对标准偏差小于10%㊂赵云芝等[11]以样品加标计算其回收率,上样100mL,苯胺类化合物的加标浓度为0.02μg/L,用混合型阳离子交换柱进行萃取,浓缩液稀释2倍后采用液相色谱-三重四极杆质谱法分析㊂分别使用空白萃取液和超纯水配制校准曲线,外标法定量㊂2种方法计算出的大部分化合物的回收率差异不大,但2,6-二甲基苯胺㊁间氯苯胺和3,3 -二氯联苯胺采用基质校准曲线很大程度上补偿基质的抑制效应,回收率明显提高㊂2.4.3.3㊀工作曲线法工作曲线法不同于空白基质匹配标准校正法,所使用的标准系列溶液经过了与样品相同的提取㊁净化㊁浓缩㊁测量等全过程,可以补偿基质干扰及前处理过程带来的损失㊂‘水质苯胺类化合物的测定液液萃取液相色谱法“(征求意见稿)[13]采用了工作曲线法进行定量检测㊂经6家实验室验证,对3个浓度水平的统一样品进行检测,实验室内相对标准偏差为0.3%~11.8%,对地表水㊁地下水㊁生活污水和工业废水的实际样品进行加标分析测定,加标回收率为62.5%~ 130%㊂3㊀结论采用液相色谱-三重四极杆质谱法研究了样品保存㊁样品中悬浮物对前处理的影响,讨论了分析方法基质干扰的消除与补偿㊂当水样中的苯胺类化合物暴露于空气中时,易被氧化而降解,因此,样品采集后应立即加入硫代硫酸钠并密闭㊁冷藏保存㊂水样中悬浮物浓度高时对联苯胺的影响很大而且容易堵塞固相萃取柱,可以调节样品pH 至酸性,使悬浮物中吸附的苯胺类化合物释放至水样中,过滤掉悬浮物,再调节样品pH至中性后进行萃取;在检测限满足质量标准或排放标准的管理要求时,可以通过减少取样体积避免堵塞固相萃取柱㊂苯胺类化合物在分析过程中易受基质干扰,可以通过色谱分离条件和检测器条件的选择和优化进行消除,采用内标法㊁空白基质匹配标准校正法和工作曲线法等定量方法进行补偿㊂参考文献(References):[1]周文敏.中国水中优先控制污染物黑名单[J].中国环境监测,1991,3(4):18-20.ZHOU Wenmin.China s Blacklist of Priority 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浊点萃取-气相色谱-质谱法测定水中9种芳香胺类化合物
浊点萃取-气相色谱-质谱法测定水中9种芳香胺类化合物杨超;刘景龙;徐孝健;吴丽娟;尹明明;戴维;韩倩【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2024(42)3【摘要】本研究基于以曲拉通X-114(Triton X-114)为萃取剂的浊点萃取技术和气相色谱-质谱法,建立了一种高效、高灵敏度的水体中9种芳香胺(2-氯胺、3-氯胺、4-氯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、1-萘胺、2-萘胺和4-氨基联苯)的检测方法。
采用单因素优化法对影响提取效果的重要因素进行了优化。
采用气相色谱-质谱对水中9种芳香胺进行定性、定量分析,使用中等极性色谱柱DB-35 MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)进行分离,在选择离子模式(SIM)下测定,内标法定量。
实验结果表明,9种芳香胺在16 min内能够完全分离,且在各自的范围内线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.998。
9种芳香胺的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.12~0.48μg/L和0.40~1.60μg/L。
选取饮用水源地地表水、近海海水和典型印染行业废水3种类型水体进行加标回收试验,在2个加标水平(2.0、10.0μg/L)下,饮用水源地地表水的加标回收率为81.1%~109.8%,日内精密度为0.7%~5.2%,日间精密度为1.6%~6.2%;近海海水的加标回收率为83.0%~115.8%,日内精密度为1.5%~8.6%,日间精密度为2.4%~12.2%;典型印染行业废水的加标回收率为91.0%~120.0%,日内精密度为2.9%~12.9%,日间精密度为2.5%~13.1%。
采用所建立方法对饮用水源地地表水、近海海水和典型印染行业废水中的9种芳香胺进行检测,在饮用水源地地表水和近海海水中均未检出目标组分,而在印染行业废水中主要检出2-氯胺、4-氯胺和4-氨基联苯3种印染行业常用的芳香胺。
与其他方法相比,该方法具有操作简单、灵敏度高、成本低、有机试剂用量少、重复性较好等优点,为水中芳香胺及其他痕量有机物的测定提供了技术支持。
水中致癌芳香胺的固相萃取-气质分析方法研究
ｔｏ ｔｙ ＧＣ／ Ｓ ｒ ｍｅｒ （ Ｍ ）
１９ ９ ４年 ７月 １ ５日， 国政 府 颁 布 了禁 用 部 德
ｔ ｒｉ ８ ８ 一 １ １ ８ ，ａ ｄ ＲＳ ｉ ６ ８ 一 ９ ９ ．Ｔｈ ｒｅ ｎ ｄ ｉ ｋ ｗａｅ ｓｗｅ ｅｄ ｔｃｅ — ｅ ｓ８ ． １ ． ｎ Ｄ ｓ ． ．％ ｉｔｅ ｒｎ ｔｒ ｒ ｅｅ ｔ ｄ ｕ
ｓｎｇ ｔ ｉ ｔ ｏｄ ｉ ｈ ｓ ｍｅ ｈ ．Ｔｈｅ ｒ ｓ ｔｉ ｈａ ｌ ｔ ｒ ｔｃ ｍｐｏ ｅ ｕｌ ｓｔ ｔａ ｌ ａ ｇｅ ｏ ｕｎｄ ｒ ｎｄ ｒｄｅ ｅ ｔｏ ｉ ｔ Ｉ ｓｉ ｓａ ｅ ｕ ｅ ｔ ｃ ｉ ｎ ｌｍｉ ｔｉ ｎ—
叶伟 红 ， 劲 松 ， 刘 潘荷 芳
（ 江 省 环 境 监 测 中 心 ， 江 杭 州 ３ ０ １ ） 浙 浙 １ ０ ２
摘 要 ： 用 固相 萃 取 一 相 色 谱 质 谱 法 分析 了水 中 ２ 采 气 ４种 致 癌 芳 香 胺 的 含 量 ， 果 表 明 ， 方 法 的 检 出 限 低 于 结 该
（ ｈ ｊ ａ ｇＥｎ ｉｏ ｍｅ ｔｌＭ ｏ ｉｏ ｉｇ Ｃ ｎｅ Ｚ ｅ ｉｎ ｖ ｒｎ ｎ ａ ｎ ｔｒｎ ｅ ｔｒ，Ｈ ａ ｇｚ ｏ １ ０ ２ ｎ ｈ ｕ３ ０ １ ，Ｃｈ ｎ ） ｉａ
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偶氮染料废水生物处理方法研究进展
[11] Priya B, Uma L, Ahamed A K, et al. Ability to use the diazo dye C.I. Acid Black 1 as a nitrogen source by the marine cyanobacterium Oscillatoria curviceps BDU92191[J]. Bioresour Technol, 2011, 102(14): 7218-7223.
中图分类号：X791
文献标志码：B
文章编号：1673-040Fra bibliotek（2021）06-0062-03
偶氮染料是一种合成染料，在纺织、印染、 造纸、印刷等领域得到大量使用。目前，其使 用量达到总有机染料的 80％左右。据统计， 大约有高于 10%~15% 的偶氮染料释放到水环 境中。由于其具有较强抗光照和抗氧化的作 用，在水环境中能够持久存留，进一步带来水 体生态系统严重毁坏。此外，偶氮染料的“三 致”作用和生物抵抗性，引起其在环境中积聚 进一步对自然界的生物和人类健康带来威胁。 因此，偶氮染料的生物脱色和降解途径的研究 得到广大学者的广泛关注 [1]。本文主要介绍了 吸附脱色、常规生物法（包括好氧处理法、厌 氧处理法）、真菌技术、光合细菌法、藻类、 微生物燃料电池方法对偶氮染料的脱色及降 解途径。
参考文献 : [1] 卢婧 , 余志晟 , 张洪勋 . 微生物降解偶氮染料的研
究进展 [J]. 工业水处理 , 2013, 33(1):15-19. [2] 花莉 , 解井坤 , 朱超 , 等 . 微生物对偶氮染料脱色
稀土有机配合物荧光材料的研究进展
稀土有机配合物荧光材料的研究进展刘斌;段广彬;刘宗明【摘要】概述稀土有机配合物的荧光发光机理,即有机配体通过对稀土离子的敏化作用,并将其跃迁的能量传递给稀土离子供其发光;列举芳香胺类、β-二酮类和多胺多羧酸类等新型的有机配体结构.提出稀土有机配合物材料的研究与应用应致力于研发高性能有机配体,并着手解决极易被水猝灭和量子产率不高等问题.认为合成平面刚性强并对稀土离子进行有效保护的新型有机配体,可以有效增强稀土有机配合物的荧光强度以改善其应用范围.【期刊名称】《中国粉体技术》【年(卷),期】2018(024)003【总页数】5页(P6-10)【关键词】稀土有机配合物;有机配体;敏化作用;荧光性能【作者】刘斌;段广彬;刘宗明【作者单位】济南大学材料科学与工程,山东济南250022;济南大学材料科学与工程,山东济南250022;济南大学材料科学与工程,山东济南250022【正文语种】中文【中图分类】TQ422稀土离子具有独特的、优异的光、电、磁性能[1-2]，一直受到研究人员的追捧，并被广泛应用在高精尖的领域。
稀土有机配合物研究是对稀土离子研究过程十分重要的部分，其光电性能优于单一稀土离子。
稀土有机化合物的研究涉及到化学、物理、生物等各种领域，已形成为一门相互交叉学科，并在有机发光二极管（OLEDs）、生物、医学等领域发挥着重要的作用，为人类的生活提供了异常丰富的发光材料[3]。
稀土元素的离子价态大多数是+3价金属离子Ln3+，只有极少数有＋2价或者＋4价。
由于它们的4f电子层中排列的电子不同以及电子在轨道中排列方式存在差异，使得稀土元素具有异常复杂的能级跃迁。
稀土元素的荧光发射的原因在于4f-4f跃迁、5d-4f跃迁和电荷跃迁这3种能级跃迁[4]。
在所有的稀土元素中，由 Eu3+、Tb3+、Dy3+、Sm3+和有机配体所形成的配合物具有较好的荧光性能。
在紫外光的激发下，稀土离子的4f电子层容易发生4f-4f的电子跃迁，使得电子经历从基态到激发态再由激发态回到基态的过程，从而在此过程中产生荧光发光。
联苯胺试验实验报告
一、实验目的1. 了解联苯胺的化学性质。
2. 掌握联苯胺试验的原理和方法。
3. 学会使用化学分析方法检测联苯胺。
二、实验原理联苯胺是一种芳香族胺类化合物，具有致癌、致畸、致突变等生物毒性。
联苯胺试验是一种检测水中联苯胺含量的方法，原理是利用联苯胺与对氨基苯磺酸在酸性条件下发生重氮化反应，生成的重氮盐与N-1-萘基乙二胺偶联，形成红色偶氮染料。
通过比色法测定红色偶氮染料的吸光度，从而计算水中联苯胺的含量。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：分光光度计、磁力搅拌器、容量瓶、移液管、滴定管、锥形瓶等。
2. 试剂：联苯胺标准溶液、对氨基苯磺酸、N-1-萘基乙二胺、盐酸、硫酸、氢氧化钠、无水乙醇等。
四、实验步骤1. 准备标准曲线：分别取0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mL联苯胺标准溶液于6个50 mL容量瓶中，加入1.0 mL对氨基苯磺酸溶液，摇匀。
再加入1.0 mLN-1-萘基乙二胺溶液，摇匀。
用盐酸调节pH值为2.5，用无水乙醇定容至刻度。
在510 nm波长下测定吸光度，以联苯胺含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
2. 水样测定：取适量水样于50 mL容量瓶中，重复上述步骤。
3. 结果计算：根据水样吸光度，从标准曲线上查得联苯胺含量，计算水中联苯胺的浓度。
五、实验结果与分析1. 标准曲线：在510 nm波长下，联苯胺浓度与吸光度呈线性关系，相关系数R²=0.998。
2. 水样测定：测定某水样中联苯胺含量，得到吸光度为0.665。
从标准曲线上查得联苯胺含量为0.5 mg/L。
3. 结果分析：本次实验测定某水样中联苯胺含量为0.5 mg/L，说明该水样中联苯胺含量较高，存在潜在环境污染风险。
六、实验讨论1. 实验过程中，对氨基苯磺酸和N-1-萘基乙二胺的加入顺序对实验结果有一定影响。
实际操作中，应先加入对氨基苯磺酸，再加入N-1-萘基乙二胺，以确保反应顺利进行。
2. 实验过程中，pH值的控制对实验结果有较大影响。
水质 苯胺类化合物的测定方法证实
水质苯胺类化合物的测定1.实验依据实验依据GB 11889- 89 水质苯胺类化合物的测定 N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。
试料体积为25 mL，使用光程为lO mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03 mg／L，测定上限浓度为1.6mg/L。
在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L时，对本方法有正干扰。
2.方法原理苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5～2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N-（1一萘基）乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545 nm。
3.仪器3.1分光光度计：能在波长545 nm处操作，配有光程为1O mm的比色皿。
3.2 25 mL具塞刻度试管。
4.试剂分析中使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。
4.1蒸馏水。
4.2硫酸氢钾(KHS04)。
4.3无水碳酸钠(Na2C03)。
4.4亚硝酸钠(NaN02)，50g／L:取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100 mL(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。
4.5氨基磺酸铵(NH4S03NH2)，25 g/L:称取2.5 g氨基磺酸铵，溶于少量水中，稀释至100 mL(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。
4.6 N-（1一萘基）乙二胺盐酸盐，20g/L:称取2gN-（1-萘纂）乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100 mL。
4.7硫酸标准溶液，浓度c（1/2H2SO4）=0.05mol／L。
4.8精密pH试纸0.5～5．O。
4.9苯胺(C6H5NH2)标准贮备液：于25 mL容量瓶中加入0.05 mol／L硫酸溶液(4.7)10 mL，称量（称准至0.0001g），加入3～5滴苯胺试剂，再称量，用0.05 mol／L硫酸溶液(4.7)稀释至标线，摇匀。
计算出每毫升溶液中所含苯胺的量，此为贮备液，置冰箱内保存（可用两个月）。
4.10苯胺标准使用溶液：将标准贮备液(4.9)用O.05 mol／L硫酸溶液(4.7)稀释成浓度为1.00 mL溶液含苯胺10.0μg的标准使用溶液（临用时配）。
美拉德反应原理
美拉德反应原理
美拉德反应原理
一、概述
美拉德反应是指在酸性介质中，亚硝酸盐与芳香胺类化合物发生的偶氮偶联反应。
该反应是化学分析中常用的一种重要方法，可以用于测定水中亚硝酸盐和芳香胺类化合物的含量。
二、反应机理
在酸性介质中，亚硝酸盐可以被还原成亚氨基化合物，而芳香胺类化合物则可以被氧化成相应的偶氮化合物。
当两者混合时，由于存在亲电性较强的亚硝酸根离子和亲核性较强的芳香胺根离子，它们会发生偶氮偶联反应。
具体机理如下：
1. 亚硝酸根离子(NO2-)与芳香胺(ArNH2)发生电荷转移作用，形成自由基ArNH2+和NO。
2. 自由基ArNH2+与另一个亚硝酸根离子(NO2-)发生电荷转移作用，形成偶氮化合物ArN=NAr。
3. 偶氮化合物ArN=NAr在弱酸性介质中稳定存在，可以用于测定水
中亚硝酸盐和芳香胺类化合物的含量。
三、实验步骤
1. 取一定量的水样，加入适量的盐酸和硫酸，使其呈弱酸性。
2. 加入亚硝酸钠试剂，使水样中的亚硝酸盐被还原成亚氨基化合物。
3. 加入苯胺试剂，使水样中的芳香胺类化合物被氧化成相应的偶氮化
合物。
4. 用紫外分光光度计测定偶氮化合物ArN=NAr的吸收峰高度或波长。
5. 根据标准曲线计算出水样中亚硝酸盐和芳香胺类化合物的含量。
四、注意事项
1. 实验过程要在弱酸性介质下进行，以保证反应顺利进行。
2. 实验操作要严格按照操作规程进行，避免误差产生。
3. 实验结束后要及时清洗仪器和器材，并将废液妥善处理，以防止对环境造成污染。
生物胺快速精准检测方法的研究进展
生物胺快速精准检测方法的研究进展
陈海新;孔祥媛;孔令灿
【期刊名称】《理化检验（化学分册）》
【年(卷),期】2024(60)3
【摘要】生物胺传统的定量分析方法存在着分析时间长、提取效率低、溶剂消耗量大等前处理问题,基于此综述了近十年来快速、精准、绿色的前处理技术(包括分散液液微萃取、固相微萃取、分散固相萃取等)和检测方法的研究进展,并对这些技术的应用前景进行了展望(引用文献56篇)。
【总页数】10页(P339-348)
【作者】陈海新;孔祥媛;孔令灿
【作者单位】南京医科大学公共卫生学院;山东省曲阜市中医院;南京医科大学附属无锡市疾病预防控制中心
【正文语种】中文
【中图分类】O65
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29种芳香胺
29种芳香胺29种芳香胺：探寻生活中的迷人香气香气是一种让人陶醉的品质，它能够使我们的心情变得愉悦，感受到生活的美好。
香味分子通过刺激我们的嗅觉神经，让我们感受到不同的气味。
而在日常生活中，我们常常能够感受到各种芳香胺的存在，它们静静地散发出独特的魅力，让我们不禁想要进一步了解这些香气背后的秘密。
一、芳香胺的定义芳香胺指的是一类含有碳氢键的有机化合物，它们的分子中含有可以发出香味的基团。
这些基团可以是单一的分子，也可以是复杂的分子结构，但都具有独特的香气。
芳香胺的分类主要依据其分子结构、化学性质以及生物活性等方面进行。
二、芳香胺的种类目前，已知的芳香胺种类超过29种，它们广泛分布于我们的生活中。
以下是其中一些常见的芳香胺：1.醛：例如，戊醛、乙醛等。
2.酮：例如，丙酮、丁酮等。
3.酯：例如，乙酸乙酯、苯甲酸苯乙酯等。
4.醚：例如，乙醚、丙醚等。
5.芳香醚：例如，邻甲基苯胺、间甲基苯胺等。
6.芳香酯：例如，对甲苯酯、间苯二甲酸甲酯等。
7.萜类化合物：例如，松节油、柠檬烯等。
8.苯并环化合物：例如，邻二甲苯、对二甲苯等。
三、芳香胺的作用芳香胺具有多种生物学活性，其中以抗氧化、抗炎、抗菌、抗癌等作用尤为突出。
它们的身影也出现在许多天然植物中，为我们的健康和舒适生活提供了保障。
1.抗氧化作用：芳香胺具有很好的抗氧化能力，它们能够捕捉体内自由基，防止自由基对细胞产生的损害。
因此，芳香胺在对抗衰老、预防慢性疾病等方面具有重要作用。
2.抗炎作用：芳香胺对炎症有一定的缓解作用，它们能够通过调节免疫细胞的功能，减轻炎症反应。
这使得芳香胺成为治疗风湿性关节炎、头痛等炎症性疾病的理想药物。
3.抗菌作用：部分芳香胺具有抗菌作用，例如，对甲苯酯、间苯二甲酸甲酯等。
这些分子能够有效地杀灭细菌、霉菌和真菌等微生物，从而缓解感染症状。
4.抗癌作用：一些芳香胺具有抗癌作用，例如，松节油、柠檬烯等。
这些分子能够抑制癌细胞的生长、分裂和传播，为癌症的治疗提供了新的思路。
异硫氰酸酯的合成研究进展
异硫氰酸酯的合成研究进展梁学平【摘要】As kind of important organic synthesis intermediate,the preparation and application of isothiocyanates receive the widespread attention in the world.The preparation methods of the isothiocyanates and in the filed of compound synthesis,the application of biological technology were summarized in the present paper,The present synthetic methods to come and the new green synthetic method were discussed.%异硫氰酸酯作为一类重要的有机合成中间体,其制备及应用受到广泛关注。
笔者综述了异硫氰酸酯的多种制备方法及其在化合物合成、生物技术方面的应用,对目前的合成方法的优缺点进行讨论并提出了新的绿色的合成方法。
【期刊名称】《生物灾害科学》【年(卷),期】2011(000)003【总页数】7页(P129-134,136)【关键词】异硫氰酸酯;合成;三乙烯二胺;双（三氯甲基）碳酸酯（BTC）;绿色【作者】梁学平【作者单位】贵州大学,贵州贵阳550025【正文语种】中文【中图分类】O621.31 异硫氰酸酯的发展现状及合成方法异硫氰酸酯是一类具有 R-N=C=S结构通式的化合物，是一类重要的有机合成中间体，在选矿、医药、农药和染料等方面有广泛应用。
在医药上用于抗菌消炎及癌症疾病的治疗；在农业上可作为抗菌剂、杀虫剂、除草剂等；在选矿方面，由N-烷氧羰基异硫氰酸酯合成的硫脲和硫氨酯是一类新型高效低毒的硫化铜矿物捕收剂，它在中性和弱碱环境下具有强的捕收能力和选择性，该类捕收剂已成功应用于华光金属选矿厂和德兴铜矿的泅洲选矿厂。
芳香胺直接水解合成芳基酚研究进展
随着 国家 对环 境 保 护 的重 视 ，对 三废 排 放 标 准 熔 法等 ，常用 的是 异 丙 基 甲苯 法 、甲苯磺 化 碱 熔 法
越来 越 高 。国 内一 些 大 吨位 酚 类 化 学 品 ，由 于三 废 以及邻 二 甲苯氧 化法 。这些 方 法存 在 要 么是 工 艺 简
量 大 、治理 成 本 高 ，面 临 环 境 保 护 压 力 越来 越 大 ， 单废 酸量大 、污 染 大 ；要 么是 工 艺 流 程长 ，产物 含 有 的项 目已经停 产或 限产 ，开 发 酚类 绿 色 工 艺迫 在 间 、对 甲 酚 ，分 离 困难 ，蒸 馏 提 纯 费 用 高 等 问 题 。 眉 睫 。 目前 ，国内各 大 院校 和 科研 院所 已经 开发 出 间 甲苯胺 直接水 解 法 三废 少 、工 艺 流 程 短 ，具 有较
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间 甲苯胺 在酸 性介 质 条 件 下水 解 ，其 中酸 包 括
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南京理工大学研究生课程论文科目：环境检测学院：环境与生物工学院专业：环境工程姓名：周艳学号：512021481任课教师：王正萍2013年6月20日水中芳香胺类化合物测定的最新研究现状摘要: 芳香胺类化合物在化工行业中的应用较广，且具有高毒性和致癌性，给环境与人体健康带来极大危害。
目前工作人员对水体中的芳香胺类化合物的检测建立了各种有效精确的方法。
本文总结了目前国内外对于芳香胺类物质预处理和检测的研究进展，主要包括顶空固相微萃取-气相色谱法、分散液相微萃取-气相色谱法、固相萃取-气相色谱法、微波辅助萃取法，气-质联用法、液-质谱联用、亲水作用液相色谱法、碱性高锰酸钾光度法、表面增强拉曼光谱法等，为今后水体中芳香胺类化合物的的研究提供了有力的证据。
关键词：芳香胺类化合物预处理检测Abstract: Aromatic anilines are well-known pollutants in water, which are widly used in chemical industry. They are highly poisonous and carcinogenic, which is a huge potential threaten to water organisms and human health. Recently, a variety of effective and accurate methods have been established to detect aromatic anilines in water. This review summarizes the current research progress at home and abroad, including HS-SPME-GC, Dispersive Liquid-Liquid Microextraction-Gas Chromatography, SPE-GC, Microwave-assisted extraction and dispersive liquid–ionic liquid microextraction, GC-MS, HPLC-MS, HILIC-UV, Alkalinity Potassium Permanganate, Surface Enhanced Raman Spectroscopy. In addition, the paper provides a guidance for the selection of extractants in solid phase micro-extraction.Keyword：Aromatic anilines Pretreatment Determination前言芳香胺类化合物在化工行业中的应用较广，随废水排放途径，特别是印染污水，最终导致水体等的环境污染，同时一些物质在环境中能以不同方式降解为芳香胺类化合物。
由于它们具有毒性和潜在的致癌性，给人们的日常生活带来极大的安全隐患。
我国对污水中芳胺类化合物的排放已有严格的标准(GB8978-1996)控制[1]。
1.水体中芳香胺类化合物的来源及用途芳香胺类化合物作为原料或中间体广泛应用于工业并随着工业废水的排放而进入环境，是合成杀虫剂、高分子材料、炸药、染料、制药、纺织以及橡胶、塑料、油漆等工业的重要原料，近几年氟苯胺在氟农药、氟医药的大量使用，造成的环境问题也日益的突显。
芳香胺类化合物可以通过吸入、食入或透过皮肤吸收而导致中毒，有明显的致癌作用。
因其对环境和人体健康的影响极大，而被优先列入我国14类环境污染物黑名单，苯胺、二硝基苯胺、对硝基苯胺和2,6-二硝基苯胺等芳香胺化合物是我国环境优先污染物[2]。
故在环境监测方面分析芳香胺类化合物是非常必要的。
2.芳香胺类化合物的定义和危害芳香烃的分类：根据结构的不同可分为三类：①单环芳香烃,如苯的同系物；②稠环芳香烃，如萘、蒽、菲等；③多环芳香烃，如联苯、三苯甲烷。
只要是芳香烃中的苯环与胺基(-NH2)的N直接链接的，都属于芳香胺。
鉴于有机物命名的多样性，上面的定义可以推广到芳香族化合物。
凡是与芳香族化合物苯环与胺基的N相连的，都属于芳香胺。
我国于2005年1月1强制实施国家标准GB18401《国家纺织产品基本安全技术规范》，也规定了禁用偶氮染料为必须检测的项目，但其限量比相应的欧洲标准要求更严，为20ppm。
目前欧盟禁用的二十四种致癌芳香胺染料包括：1、4-氨基联苯2、联苯胺3、4-氯-2-甲基苯胺4、2-萘胺5、4-氨基-3，2‘-二甲基偶氮苯6、2-氨基-4-硝基甲苯7、2，4-二氢基甲醚8、4-氯苯胺9、4，4‘-二氨基二苯甲烷10、3，3‘-二氯联苯胺11、3，3‘-二甲氧基联苯胺12、3，3‘-二甲基联苯胺13、3，3‘-二甲基-4，4‘-二氨基二苯甲烷14、2-甲氧基-5-甲基苯胺15、4，4‘-亚甲基-二(2-氯苯胺) 16、4，4‘-二氨基二苯醚17、4，4‘-二氨基二苯硫醚18、2-甲基苯胺19、2，4-二氢基甲苯20、2，4，5-三甲基苯胺21、2-甲氧基苯胺22、4-氨基偶氮苯23、2，4-二甲基苯胺24、2，6-二甲基苯胺。
其中最常检测到的是联苯胺。
芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。
偶氮染料是指染料分子中含偶氮基(-N=N-)的染料，其广泛用于纺织品、皮革制品等染色及印花工艺。
可还原出致癌芳香胺的染料(即禁用偶氮染料)约为200多种。
纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，从纺织品转移到人的皮肤上，并在人体分泌物的作用下，发生还原分解反应，释放出致癌性的芳香胺化合物，被人体吸收后，会使人体DNA发生变化，成为人体病变的诱发因素。
3.国内外水体中芳香胺类化合物的检测处理方法芳香胺类化合物在水中的含量极低，水样必须经过前处理将其富集后才能检测。
芳香胺类化合物的前处理的方法有顶空固相微萃取法、分散液相微萃取法、固相萃取法、微波辅助萃取法等，检测方法有气相色谱法、气相色谱-质谱联用法或液相色谱法、液相色谱-质谱联用、亲水作用液相色谱法、分光光度法、拉曼光谱法、显色法[3-4]。
3.1顶空固相微萃取-气相色谱法胡庆兰等人[5]建立了顶空固相微萃取－气相色谱法(HS-SMPE-GC)测定水中三种芳香胺类化合物：苯胺、邻甲苯胺、2,4-二甲基苯胺的方法。
采用溶胶－凝胶法，加入自制的离子液体键合固相微萃取涂层，涂层厚度为50μm，萃取头长度为1cm。
萃取头在分析前在300℃老化2h。
对萃取温度、萃取时间、pH值、离子强度等实验条件进行了优化。
确定了萃取温度为40℃，萃取时间40min，pH=13.6，加入4g氯化钠调节离子强度，280℃下解析3min。
方法的检测限为0.5～5μg/L，线性范围在10～1000μg/L，相对标准偏差(RSD)不大于8.6%。
对东湖水样进行了测定，未检测到3种芳香胺类化合物，其回收率为87.5%～99.9%。
该法线性范围宽（2至3个数量级），检出限低，重现性好，回收率高。
用自制涂层分析了东湖水样，证明其具有实用性。
3.2固相萃取-气相色谱法叶伟红等[6]采用固相萃取-气相色谱质谱法分析了水中24 种致癌芳香胺的含量，结果表明，该方法的检出限低于0.36ug/ L。
固相萃取的优化条件为：选用Envi-chromp 固相萃取小柱，水样pH 8~ 10，二氯甲烷洗脱2次。
绝大多数芳香胺的空白水样加标回收率在88. 8%~ 111. 8%之间, 标准偏差为6. 8% ~ 9. 9% 。
对浙江省13个饮用水源地的地表水进行检测，均未检出24种致癌芳香胺。
降解实验表明，大多数芳香胺化合物在水中能稳定存在14d以上。
3.3分散液相微萃取-气相色谱法刘鹏等[3]采用分散液相微萃取－气相色谱同时测定环境水样中氟苯胺等6种芳香胺（苯胺、对氟苯胺、苯甲胺、邻氯苯胺、3,4-二氯苯胺、邻溴苯胺）。
确定了色谱条件为色谱柱：HP-5MS毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）；载气：氮气（99.999%），流量：1.0Ml/min；尾吹气流量：35Ml/min；进样体积：1.0μL；进样方式：不分流；升温程序：初始温度0℃，以20℃/min升至150℃，保持1min；进样口温度：260℃；FID检测器温度：320℃，在4min内实现了对6种芳香胺的分离与测定；选用二氯甲烷为萃取剂，萃取剂用量为0.2mL，选择异丙醇为分散剂，分散剂用量为1.0mL，选择样品溶液的pH为9～11使得水样中6种芳香胺得到了同时提取和富集。
在最佳实验条件下，建立了6种物质的工作曲线，其相关系数为0.9991～0.9999，线性范围≥103，检出限（S/N＝3）为0.2～0.7μg/L，样品加标平均回收率为93.2％～104％，相对标准偏差为3.2％～4.9％。
3.4液相色谱法/液相色谱质谱联用法张艺等[7]建立了以硅胶为色谱柱，高含量有机溶剂-低含量水溶液为流动相的亲水作用色谱法(HILIC)测定废水中甲萘胺、苯胺、N,N一二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、联苯胺5种芳香胺类化合物的新方法。
实验中考察了流动相中缓冲溶液的pH值，有机溶剂的类型及浓度、流速对分析物的保留及分离的影响。
探讨了保留机理,确定的最佳色谱条件为：流动相为乙睛-0.75%磷酸（85:15 V/V )。
流速：1.0 mL/min。
柱温35℃，检测波长254nm。
HILIC是一种以极性固定相(如硅胶等)及水-极性有机溶剂为流动相的色谱模式，具有分离效率高、流动相组成简单且适合与质谱联用等优点。
本法为水体中芳香胺类化合物的测定开辟了一条新途径，同时也扩大了HILIC的应用范围。
Qingxiang Zhou等[8]人采用超声辅助的分散液相微萃-高效液相色谱的方法测定了环境水样中4中芳香胺类化合物，包括了2,4-二氯苯胺，1-萘基胺，邻氯苯胺，N,N-二甲基苯胺。
通过超声震荡，将1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐[C6MIM][PF6]分散成细小的颗粒并溶液待测水样中，促使分析物更容易迁移到离子相中。
所使用的[C6MIM][PF6]为60µL，添加的乙腈量为7%，样品pH为13，超声时间5min，萃取时间30min，离心时间15min。
方法灵检出限为：0.17-0.49µg/L，RSD(%)为：2.0-6.1，方法已成功运用到检测实际水样，并且加标回收率为：92.2-119.3%。
黄丽芳等[4]人使用高效液相色谱-质谱联用的方法测定废水中联苯胺、苯胺、对甲苯胺、对硝基苯胺、甲萘胺等芳香胺类化合物的含量。