还原焙烧(一)
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书山有路勤为径,学海无涯苦作舟
还原焙烧(一)
在一定温度和还原气氛条件下,使含于矿物原料中的金属氧化物转变为
相应的低价金属氧化物或金属的过程称为还原焙烧。除汞和银的氧化物在低于400℃的温度条件下于空气中加热可以分解析出金属外,绝大多数金属氧化物
不可能用热分解的方法将其还原,只有采用相应的还原剂才能将其还原。金属
氧化物的还原可以下式表示:MO+R=M+RO △G°=△G°RO-△G°MO-△G°R 式中MO——金属氧化物;R、RO——还原剂及还原剂氧化物。上式可由
MO、RO 的生成反应合成:
金属氧化物(MO)能被还原剂(R)还原的必要条件是△G°<0,即
Po2(RO)<Po2(MO),因此,凡是对氧的亲和力比被还原的金属对氧的亲和力大
的物质均可作为该金属氧化物的还原剂。图1 为不同温度下某些金属氧化物的
标准生成自由能变化曲线,从图中曲线可知,在焙烧条件下,多数金属能被氧
氧化,其氧化物较稳定,其稳定性随温度的升高而降低,图中曲线位置愈低的
金属氧化物愈稳定,愈难被还原剂还原;反之,曲线位置愈高的金属氧化物愈
易被还原剂还原。
还原焙烧时可采用固体还原剂、气体还原剂或液态还原剂。从图1 可知,
一氧化碳的生成自由能随温度的升高而显著降低,因此,在较高温度条件下,
碳可作为许多金属氧化物的还原剂。[next] 固体碳燃烧时可发生下列反应:
1)C+O2=CO2 △G°1=-393.76~0.0008T 千焦/摩[尔] 2)2C+O2=2CO △G°S=- 223.21-0.175T 千焦/摩3)2CO+O2=2CO2 △G3°=-564.8+0.173T 千焦/摩4)CO2+C=2CO △G°4=-170.54-0.174T 千焦/摩C-O2 系的△G°-T 关系如图2 所示,