聚合物鞣剂-四川大学25页PPT
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丙烯酸聚合物鞣剂(续二)
丙烯酸聚合物鞣剂(续二)
张扬
【期刊名称】《皮革科学与工程》
【年(卷),期】1999(9)2
【摘要】３．２．４应用举例猪皮服装革、沙发革复鞣猪蓝皮只需用铬复鞣，再用丙烯酸鞣剂复鞣即可。
蓝皮经水洗、铬复鞣后中和至ｐＨ５．１，用２％路克丹１０２８和４％路克丹９７０复鞣，转１ｈｒ后，ｐＨ４．６，按常规染色加脂。
猪软鞋面革复鞣鞋面革要求坚挺而有弹性，粒面平...
【总页数】2页(P42-43)
【关键词】丙烯酸聚合物;鞣剂;鞣制工艺
【作者】张扬
【作者单位】四川大学皮革工程系
【正文语种】中文
【中图分类】TS529;TS543
【相关文献】
1.几种弹性革用丙烯酸类聚合物鞣剂的研究 [J], 路华;马建中;朱华
2.丙烯酸类聚合物鞣剂 [J], 王慧桂;陈慧
3.丙烯酸类聚合物鞣剂及研究进展 [J], 路华;马建中
4.丙烯酸类聚合物鞣剂合成与应用 [J], 彭波;彭必雨
5.丙烯酸聚合物鞣剂(续一) [J], 张扬
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鞣制演示课件.ppt
C
O
Cr
Cr
原
SO4
3+
Cr
胶
O
OH OH
原
C
O
Cr
精选文摘
② 双点结合：
凡鞣剂分子与胶原结构中相邻的两个或两个以 上反应点作用的“桥合”，称为双点或多点结合。
双点或多点结合是胶原发生质变的结合，对鞣 制作用贡献最大的结合，这种结合仅占10%左右。
使胶原的性质发生了本质的变化：胶原结构更 加稳定，耐湿热稳定性提高 ，不腐烂变质，具有 一定的成型性、多孔性、挠曲性和柔软丰满弹性 等
鞣剂的定义
鞣剂 (tanning agent) ： ─ 其本意是指能够提高蛋白质空间构象稳定性的化学物质。 ─ 在制革生产中，人们利用鞣剂与生皮蛋白质发生物理和化学作用， 产生鞣制效应，将动物皮张制成具有一定强度、弹性、韧性、外观 以及舒适手感的生物质材料，来满足人民群众日常生活的需要。
鞣制效应
生产原料 工艺流程
如何调整碱度
铬鞣剂的制备原理
2、
铬鞣剂的制备原理
3、 用海波作还原剂制备一浴铬鞣液
第三节 铬鞣理论
蛋白质的两性学说
盐键被打开 肽键水解 酰胺键断裂 氢键被破坏
铬配合物化学
铬鞣历程
适当大小的三价阳铬配合物渗入裸皮；首先 与胶原侧链上的羧基吸引；当它们距离达到适当 近的时候；胶原侧链上的羧基都能透入鞣革配合 物内界取代不稳定配体如H2O等，与中心离子配 位发生配位反应，产生交联缝合作用，这就是无 机鞣剂的鞣制原理。
简单配位化合物 [Cr(H2O)6]3+、[Co(NH3)6]3+
螯合物
O Cr
O
+ C=0 C=0
《其它有机鞣和鞣法》课件
《其它有机鞣和鞣法 》ppt课件
contents
目录
• 有机鞣革的概述 • 有机鞣革的原料和制备 • 有机鞣革的应用和性能 • 有机鞣革的工艺和设备 • 有机鞣革的环保和安全
01
有机鞣革的概述
有机鞣革的定义
有机鞣革
是指使用有机鞣剂对皮革进行鞣制处理，使其具有更好的机械性能和耐久性的 皮革制品。
05
有机鞣革的环保和安全
有机鞣革的环保性能
减少污染排放
有机鞣革生产过程中使用的原料 和工艺，相较于传统鞣革方法， 能够显著减少废水和废气的排放
，降低对环境的污染。
资源循环利用
有机鞣革生产过程中，部分原料 可以循环利用，降低资源消耗， 同时也有助于减少固体废物的产
生。Leabharlann 生物可降解性有机鞣革所用的原料通常具有良 好的生物可降解性，能够在自然 环境中迅速降解，降低对生态系
04
有机鞣革的工艺和设备
有机鞣革的工艺流程
准备阶段
包括原皮的选择、浸泡、脱毛 、清洗等步骤，目的是为后续
的鞣制过程做准备。
鞣制阶段
使用有机鞣剂对皮进行鞣制， 使其变得柔软、坚韧，并增加 其耐久性。
整理阶段
包括染色、加脂、填充等步骤 ，使皮革更加美观和实用。
完成阶段
包括干燥、整饰、包装等步骤 ，完成皮革的制作。
定义解释
有机鞣革是一种通过化学处理方法，利用有机鞣剂与皮革中的胶原纤维发生交 联反应，改善皮革的物理性能和耐久性，使其更加柔软、坚韧、耐磨损。
有机鞣革的历史和发展
历史回顾
有机鞣革的历史可以追溯到古代，人们早在数千年前就开始使用植物和矿物材料 对皮革进行鞣制处理。随着科技的发展，人们不断探索和开发新的有机鞣剂和鞣 制技术，使得有机鞣革在质量和产量方面都有了显著的提高。
contents
目录
• 有机鞣革的概述 • 有机鞣革的原料和制备 • 有机鞣革的应用和性能 • 有机鞣革的工艺和设备 • 有机鞣革的环保和安全
01
有机鞣革的概述
有机鞣革的定义
有机鞣革
是指使用有机鞣剂对皮革进行鞣制处理，使其具有更好的机械性能和耐久性的 皮革制品。
05
有机鞣革的环保和安全
有机鞣革的环保性能
减少污染排放
有机鞣革生产过程中使用的原料 和工艺，相较于传统鞣革方法， 能够显著减少废水和废气的排放
，降低对环境的污染。
资源循环利用
有机鞣革生产过程中，部分原料 可以循环利用，降低资源消耗， 同时也有助于减少固体废物的产
生。Leabharlann 生物可降解性有机鞣革所用的原料通常具有良 好的生物可降解性，能够在自然 环境中迅速降解，降低对生态系
04
有机鞣革的工艺和设备
有机鞣革的工艺流程
准备阶段
包括原皮的选择、浸泡、脱毛 、清洗等步骤，目的是为后续
的鞣制过程做准备。
鞣制阶段
使用有机鞣剂对皮进行鞣制， 使其变得柔软、坚韧，并增加 其耐久性。
整理阶段
包括染色、加脂、填充等步骤 ，使皮革更加美观和实用。
完成阶段
包括干燥、整饰、包装等步骤 ，完成皮革的制作。
定义解释
有机鞣革是一种通过化学处理方法，利用有机鞣剂与皮革中的胶原纤维发生交 联反应，改善皮革的物理性能和耐久性，使其更加柔软、坚韧、耐磨损。
有机鞣革的历史和发展
历史回顾
有机鞣革的历史可以追溯到古代，人们早在数千年前就开始使用植物和矿物材料 对皮革进行鞣制处理。随着科技的发展，人们不断探索和开发新的有机鞣剂和鞣 制技术，使得有机鞣革在质量和产量方面都有了显著的提高。
植物鞣剂-四川大学
中和原理：阴电荷的鞣剂与铬革正电性中和。
优点中和作用缓和，降低革的正电性，有利于染色、 加油不易发生中和过度 。中和剂：Bayer， Tannigan PAK；BASF，Tamol GA
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5.中和与复鞣顺序
铬：先复后中和
植、合、树：先中和后复鞣
四
戊二醛：先中和，先复鞣均可
3 合成鞣剂（3～5%） 、植物鞣剂（3～5%）
优：填充性强、成革丰满、弹性好 缺：柔软性差（合成鞣剂优于植鞣剂）
4
树脂鞣剂（3～5%）
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四
优：选择性填充、粒面紧实、成革抗压
川 大
缺：吸水性强、耐老化性差
学
鞣
5
聚合物鞣剂(2-6%)
制
化 学
优：良好的填充性和增厚性并保持 革的柔
川
大
学
鞣 制 化 学
四 川 大 学 鞣 制 化 学
二 复鞣合理化
传统工艺
浸酸
软
铬鞣
铬复鞣
化
皮
染色、加脂
复鞣、填充
中和
片皮、削匀
实验工艺
预鞣
片皮、削匀
一体化鞣后处理
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实验工艺（E）和对比工艺(C)的主要操作流程
10 9 8 7 6 5 softness
川
大
学
鞣 制 化 学
时间
铬复鞣：一般过夜 其它复鞣：达到要求后，尽量缩短时间
中和
1.中和目的
①除去游离酸，使革耐贮存
②降低革的表面正电性，以适应复鞣、染色、加 油
2.中和程度
优点中和作用缓和，降低革的正电性，有利于染色、 加油不易发生中和过度 。中和剂：Bayer， Tannigan PAK；BASF，Tamol GA
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5.中和与复鞣顺序
铬：先复后中和
植、合、树：先中和后复鞣
四
戊二醛：先中和，先复鞣均可
3 合成鞣剂（3～5%） 、植物鞣剂（3～5%）
优：填充性强、成革丰满、弹性好 缺：柔软性差（合成鞣剂优于植鞣剂）
4
树脂鞣剂（3～5%）
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四
优：选择性填充、粒面紧实、成革抗压
川 大
缺：吸水性强、耐老化性差
学
鞣
5
聚合物鞣剂(2-6%)
制
化 学
优：良好的填充性和增厚性并保持 革的柔
川
大
学
鞣 制 化 学
四 川 大 学 鞣 制 化 学
二 复鞣合理化
传统工艺
浸酸
软
铬鞣
铬复鞣
化
皮
染色、加脂
复鞣、填充
中和
片皮、削匀
实验工艺
预鞣
片皮、削匀
一体化鞣后处理
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实验工艺（E）和对比工艺(C)的主要操作流程
10 9 8 7 6 5 softness
川
大
学
鞣 制 化 学
时间
铬复鞣：一般过夜 其它复鞣：达到要求后，尽量缩短时间
中和
1.中和目的
①除去游离酸，使革耐贮存
②降低革的表面正电性，以适应复鞣、染色、加 油
2.中和程度
鞣剂及复鞣剂PPT课件
11/3/2019
7
锆鞣剂
• 可用作鞣剂的锆盐有硫酸锆和氧化锆等，以硫酸锆更为常用。 这些锆盐配制成锆络合物后，与胶原中碱性基的反应产生鞣制 作用。锆鞣革色白、致密、吸水性大。锆鞣剂适于与铬鞣剂、 植物鞣剂或合成鞣剂结合鞣制白色革和鞋面革。中国锆的资源 较丰富，有开发价值。
11/3/2019
8
植物鞣剂
18复鞣剂复鞣剂复鞣是制革的点金术能使品质较差的皮提升档次复鞣工艺及复鞣剂的选择是一个制革复鞣是制革的点金术能使品质较差的皮提升档次复鞣工艺及复鞣剂的选择是一个制革厂成败的技术关键厂成败的技术关键统一的蓝革加工工艺通过复鞣工艺控制皮革的特性生产各种风格的皮革适应皮革生产统一的蓝革加工工艺通过复鞣工艺控制皮革的特性生产各种风格的皮革适应皮革生产多样化的需要这是现代皮革生产的现状和趋势多样化的需要这是现代皮革生产的现状和趋势19常见的复鞣剂常见的复鞣剂耐光性的芳香族替代型合成鞣剂
11/3/2019
4
铬鞣剂的应用
• 例：黄牛软面革（常规铬粉）：
浸酸：40%
水
20℃
5%～6%
NACL
1.5%
甲酸钙 转10MIN
1.8%～2.5% 硫酸（1：10稀释） 转2～3H
PH2.5～3.0，溴甲酚绿检验外层2/3 ～3/4黄色
鞣制：12%
CHROMOSAL B 转30～60MIN
1.8%～2.5% NA2CO3（1:10溶解），分次加入，
植物鞣质的种类
• 水解类鞣质：具有酯键或配糖键。含有这类鞣质的鞣料植物有 五倍子、橡碗子、漆叶、诃子、花香果等。
• 缩合类鞣质：组成鞣质的各个核彼此以共价键相结合。含有这 类鞣质的鞣料植物有落叶松、坚木、栲树皮、荆树皮等
聚合物鞣剂-四川大学共27页
谢谢！
36、自己的鞋子，自己知道紧在哪里。——西班牙
ห้องสมุดไป่ตู้
37、我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢，但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯
39、勿问成功的秘诀为何，且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
40、学而不思则罔，思而不学则殆。——孔子
聚合物鞣剂-四川大学
26、机遇对于有准备的头脑有特别的 亲和力 。 27、自信是人格的核心。
28、目标的坚定是性格中最必要的力 量泉源 之一， 也是成 功的利 器之一 。没有 它，天 才也会 在矛盾 无定的 迷径中 ，徒劳 无功。- -查士 德斐尔 爵士。 29、困难就是机遇。--温斯顿．丘吉 尔。 30、我奋斗，所以我快乐。--格林斯 潘。
鞣质讲稿课件
2021/10/29
12
•
在正常生活的细胞中，鞣质存在于液泡
中，不与原生质接触，大多呈游离状态存在，
部分与其它物质（如生物碱类）结合而存在。
2021/10/29
13
第二节 鞣质结构和分类
1. 可水解鞣质(hydrolysable tannins) 这是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通
过甙键或酯键而形成的化合物。因此，可被酸、 碱、酶（如鞣酶tannase、苦杏仁酶emulsin等 ）催化水解。
提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。
原料
50～70%含水丙酮，室温下高速离心机内，破 碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次
丙酮 / 水提取液
减压浓缩 （浓缩过程中有色素沉淀时可滤除）
丙酮提取物（粗总鞣质）
2021/10/29
26
• 鞣质分离：
• 溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难溶于 乙醚的性质分离。
• 乙醇+水提 32.20
80.3
90.6
• 丙酮+水提 31.65
83.9
93.0
•
由表可知，1∶1的丙酮水溶液对鞣质的溶解能
力最强，可使鞣质的抽出率提高至93%，且含量增
加较大，因此，可以确定以丙酮水溶液作为最佳提
取剂。
2021/10/29
36
提取工艺流程：
常压浓缩
五倍子原料 粉碎
滤液 滤渣
过筛
2021/10/29
可水解鞣质 蓝→蓝黑色，含量多时沉淀 沉淀，不溶于稀醋酸 青灰色沉淀 -
缩合鞣质 绿→绿黑色，含量多时沉淀 黄棕色沉淀 沉淀，溶于稀醋酸 红棕色沉淀 鞣红沉淀
水解，产生没食子酸，葡萄糖
第二节树脂鞣剂(ResinSyntan)
（三）双氰胺树脂
一、氨基树脂
6
一、氨基树脂
（四）氨基树脂鞣剂的性质及与胶原的结合
• 鞣剂的应用形式： • 预聚体（鞣性）或缩聚体（选择性填充） 1. 性质
①含有羟甲基（－CH2OH），树脂予聚体溶于水 ②在酸的催化下，单体分子能够缩聚；缩聚体能继续缩聚 • 鞣制时，一般在较高pH情况下（中性或微碱性）使树脂渗透，然后
129.3 124.0 116.9 123.2 121.6 118.4 116.3 118.6 122.8 117.7
12
二、丙烯酸树脂
（三）应用条件(控制鞣剂渗透深度) • 常用产品：ART（科分院研发），CAR（川大研发） • Lubritan wp,1084,1028(R and H), Relugan RE(BASF) 1.pH值 • pH值影响鞣剂自身缩聚、与胶原结合以及铬配位性 • pH↑利于鞣剂分散与渗透 • pH↓利于鞣剂结合和固定 • 在应用时，应注意 产品的pH值适用范围和成革要求
环氧树脂(乙二醇与环氧氯丙烷合成)，分子结构中含环氧基 环氧树脂可与胶原的氨基、羧基 共价结合
四 乙烯基型聚合物
（一）苯乙烯和马来酸酐的共聚物（使用共聚物的半钠盐，20-25%的溶液）
（二）聚乙烯醇（聚乙酸乙烯酯皂化得到；使用分子量5000左右的聚乙烯醇）
五 聚氨酯树脂鞣剂
（一）聚氨酯(PU)鞣剂的结构
第二节 树脂鞣剂(Resin Syntan)
氨基树脂 丙烯酸树脂 聚氨脂树脂 苯乙烯—马来酸酐树脂
1
一、氨基树脂
脲、硫脲、三聚氰胺和双氰胺与甲醛缩合而成 （一）脲醛树脂鞣剂
• 尿素+甲醛 • 甲醛用量和反应条件不同，可以得到－羟甲基到四羟甲基脲的产物，
中药化学11鞣质ppt课件
由逆没食子鞣质部分与原 花色素部分结合组成，具有可 水解鞣质和缩合鞣质的一切特 征。
OH HO
COOCH2
HO
HO
O
HO
OH H
COO O O
OH
HO
CO OC
OH
OH HO
OH
山茶素B
HO
OHHO
OH
OH OH
三、鞣质的理化性质
1. 多为灰白色无定形粉末，吸湿性。
2. 极性强，溶于水、甲醇、乙醇、丙 酮，可溶于醋酸乙酯、丙酮和乙醇 的混合液。难溶于氯仿、苯等。
3、原花色素类（proanthocyanidin）
植物体内形成的，在热酸—醇处 理下能生成花色素的物质。
HO
O
OH OH
OH
木犀草黄烷（luteoliflavan）
HO
O
OH OH
OH OH HO
OH OH
原 花 青 定 C -1
OH
HO
OH OH
OH
OH OH
（三）复合鞣质
（complex tannins）
3. 含酚羟基多，易被氧化，为强还原 剂，能还原斐林试剂。
4. 鞣质的水溶液可与生物碱、重金属 盐、蛋白质等产生沉淀反应。
5. 与三氯化铁反应：
6.
产生蓝黑或绿黑色或沉淀
（制备蓝黑墨水）
6. 与铁氰化钾氨溶液的反应：
7.
显深红色，很快变为棕色。
四、鞣质的检识
1、理化检识：
使明胶溶液变浑浊或生成沉淀
天然鞣质多属此类，主要存在 于植物的果实、种子及树皮中。
1、黄烷-3-醇类
H+ （+）儿茶素
OH
二聚体
OH HO
COOCH2
HO
HO
O
HO
OH H
COO O O
OH
HO
CO OC
OH
OH HO
OH
山茶素B
HO
OHHO
OH
OH OH
三、鞣质的理化性质
1. 多为灰白色无定形粉末，吸湿性。
2. 极性强，溶于水、甲醇、乙醇、丙 酮，可溶于醋酸乙酯、丙酮和乙醇 的混合液。难溶于氯仿、苯等。
3、原花色素类（proanthocyanidin）
植物体内形成的，在热酸—醇处 理下能生成花色素的物质。
HO
O
OH OH
OH
木犀草黄烷（luteoliflavan）
HO
O
OH OH
OH OH HO
OH OH
原 花 青 定 C -1
OH
HO
OH OH
OH
OH OH
（三）复合鞣质
（complex tannins）
3. 含酚羟基多，易被氧化，为强还原 剂，能还原斐林试剂。
4. 鞣质的水溶液可与生物碱、重金属 盐、蛋白质等产生沉淀反应。
5. 与三氯化铁反应：
6.
产生蓝黑或绿黑色或沉淀
（制备蓝黑墨水）
6. 与铁氰化钾氨溶液的反应：
7.
显深红色，很快变为棕色。
四、鞣质的检识
1、理化检识：
使明胶溶液变浑浊或生成沉淀
天然鞣质多属此类，主要存在 于植物的果实、种子及树皮中。
1、黄烷-3-醇类
H+ （+）儿茶素
OH
二聚体
鞣质课件(1).ppt
小结
鞣质的分类。 没食子酸、儿茶素结构式。 理化性质（溶解性、与蛋白质的反应、
可水解鞣质与缩合鞣质的区别） 提取、分离的首选溶剂。
前言—性质
鞣质又称为单宁、鞣酸，是存于植物界 的一类结构比较复杂的多元酚类化合物， 因此又称为鞣酸。
能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故 能与生兽皮中的蛋白质结合成致密、柔韧、 不易腐败又难以透水的皮革。
前言—分布
除苔藓植物很少含有以外，广泛分布于植 物界。
存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部 位。植物被昆虫伤害所形成的虫瘿中常含 有大量的鞣质（五倍子中含量高达70%）。
HO COOH
OH OH
HO
OH
OH
原槲皮醇
COOH
HO
OH
OH
奎宁酸
HO
OH
OH
莽草酸
凸锥鞣质B
H3C CH3
OH HO
CH3 CH3
HO
CH3
O
O
HO
O O
O
HO
O OGlc
HO OH
O HO
OH OH
例1:地榆鞣质
R3OCH 2 HO
O
O
O R1
O R2 O
HO
OH
HO
OH HO
OH
缩合鞣质
一年生草本植物含量较低，木本植物中含 量随植物年龄增大而增多。
前言—应用
制革工业。含鞣质6%以上的植物水提液经 浓缩得到的固体（粗鞣质）称为“栲胶”。
医药行业。具有收敛止泻作用，如用于治 疗急性肠胃炎的药物鞣酸蛋白。
学习内容
结构与分类（掌握） 理化性质（掌握） 提取分离（了解） 生物活性（了解）