芳烃抽提工艺知识
芳烃生产技术及分离工艺
技术与检测Һ㊀芳烃生产技术及分离工艺张振佳摘㊀要:文章从芳烃催化重整㊁分离等芳烃生产技术的角度ꎬ介绍了芳烃组合反应工艺㊁组合分离工艺等最近较为热门的工艺ꎮ关键词:芳烃ꎻ生产ꎻ分离ꎻ技术一㊁催化重整技术(一)催化重整技术概述催化重整是使石油经过重整转变成富含芳烃的生成油ꎬ同时提取氢气和液化石油气ꎮ按催化工艺的使用方式ꎬ可分为半再生重整㊁连续重整和循环再生重整等形式ꎮ其中连续重整是主要的重整方式ꎬ连续重整有液收高㊁氢产高和芳烃产率高等优点ꎬ其工艺水平已经向超低压㊁高苛刻度方向发展ꎬ并且逐渐成熟ꎮ反应苛刻度的增加导致积炭速率增大和再生频次的增加ꎮ重整原料对重整产物的分布㊁产率等都有重要影响ꎮ原料中正构烷烃环化脱氢成芳烃的反应速率很慢ꎬ转化率低ꎬ而环烷烃和异构烷烃环化脱氢成芳烃的反应速率相对较快ꎮ对重整原料石脑油进行吸附分离或馏分切割是充分利用重整原料㊁优化产物分布并提高芳烃收率的重要手段ꎮ(二)催化重整技术发展方向重整技术的一项发展趋势是苯含量的降低ꎬ主要的方式是从重整原料石脑油中除去在重整过程中会生成苯的苯前身物ꎮ再通过提高石脑油的初馏点到80ħ左右ꎬ进一步的降低苯的产率ꎬ进而达到增加甲基苯和多甲基苯的产率的作用ꎮ当重整产物以二甲苯为主要目标产物时ꎬ石脑油终馏点可适当提高到165ħ以上ꎮ提高C8含量ꎬ重整装置可生产更多的C8芳烃ꎬ从而可以提高整个芳烃联合装置芳烃产量ꎮ分子筛吸附剂法将石脑油中的正构烷烃分离ꎬ是催化重整原料组成的更为有效的方法ꎮ通过吸附分离ꎬ石脑油被分离成富含非正构烷烃的吸余油和富含正构烃的脱附油ꎬ吸余油的芳烃潜含量可大幅度的提高ꎮ是优质的催化重整原料ꎮ脱附油为正构烷烃ꎬ是优质的蒸汽裂解乙烯原料ꎮ采用溶剂抽提工艺也可对重整原料组成进行整合优化ꎮ抽提后的抽出油芳烃潜含量明显增加ꎬ可作为催化重整原料ꎬ链烷烃质量分数较高的抽余油可作为蒸汽裂解制烯烃原料ꎮ二㊁芳烃分离关键技术(一)芳烃抽提分离技术芳烃抽提是从重整油和裂解汽油中获得芳烃的常用技术ꎬ芳烃抽提工艺主要包括抽提蒸馏㊁液液抽提两类㊁溶剂多选用低毒㊁无腐蚀㊁选择性好的环丁砜ꎮ随着乙烯裂解原料的重质化ꎬ乙烯装置副产的裂解汽油中芳烃含量越来越高ꎬ采用溶剂抽提法处理裂解加氢汽油时ꎬ需要非芳烃产品与原料进行混兑ꎬ使抽提进料芳烃含量降至70%以下ꎬ以维持抽提塔正常操作ꎮ(二)结晶分离技术混合二甲苯中各组分间凝固点相差较大ꎬ因此可以用冷冻结晶法分离生产ꎮ结晶分离技术一般由两段结晶过程组成ꎮ第一段结晶温度控制在低共熔温度下ꎬ以提高回收率ꎬ晶体的纯度为85%~90%ꎮ第二段结晶过程中将一段结晶粗产品熔融后ꎬ控制结晶温度为-20ħ~-10ħꎬ进行重结晶ꎬ以提高产品的纯度ꎬ可获得纯度较高的结晶ꎮ二次结晶产品用甲苯洗涤ꎬ可以脱除晶粒间夹杂的间位和邻位异构体ꎮ三㊁甲苯歧化与烷基转移技术(一)甲苯经择形歧化反应甲苯经择形歧化反应ꎬ生成高浓度的混二甲苯产物ꎬ有效地降低了芳烃分离的成本ꎮ近年来ꎬ随着甲苯择形歧化技术的不断提高ꎬ该工艺的竞争力不断的提升ꎮ甲苯转化率㊁对位选择性以及芳烃回收率的提高ꎬ进一步降低了该工艺的能耗物耗ꎬ目前国外新建芳烃分离装置中已有一半采用该技术ꎮ(二)重芳烃轻质化技术大多数重芳烃用作低价燃料ꎬ将重芳烃转化为高附加值的BTX芳烃是提高重芳烃利用率和调节二甲苯供需平衡的重要手段ꎮ重芳烃轻质化技术可满足不同工况要求ꎬ处理大量的重芳烃原料ꎬ而且转化率高ꎮ影响催化剂反应性能的另一个重要因素是分子筛的酸性ꎬ强酸中心不仅会促进多碳侧链烷基的脱烷基反应ꎬ而且也会引起深度脱烷基(脱甲基)反应和积炭反应ꎬ从而降低甲基的保持率和二甲苯的收率ꎮ为改善重芳烃的扩散能力ꎬ对微孔分子筛进行扩孔处理制备具有二次介孔的分子筛材料也被尝试用于重芳烃轻质化反应ꎬ如碱处理制备的介孔丝光沸石为催化剂时ꎬ重芳烃的转化率明显提高ꎬ显示其具有潜在的应用可能ꎮ(三)二甲苯异构化技术从催化重整和裂解汽油中得到的芳烃中ꎬ乙苯同系物的含量一般占到百分之十以上ꎮ由于分离异构回路的循环比为3.5左右ꎬ单程二甲苯损失率的降低可以在较大程度上提高二甲苯总收率ꎬ二甲苯异构化在芳烃生产中决定了芳烃联合装置的经济性ꎮ四㊁芳烃生产新途径与新工艺(一)组合反应工艺尽管甲苯选择性歧化工艺生产的二甲苯中芳烃质量分数高达90%以上ꎬ降低了吸附分离单元的负荷ꎬ使结晶分离技术重新成为可能ꎬ但该工艺无法利用资源ꎬ同时产物中含有大量的苯ꎮ因此在芳烃联合装置中ꎬ不能简单地用择形歧化工艺代替传统歧化工艺ꎮ需要进行二甲苯异构化的循环二甲苯量下降ꎬ四个单元的负荷比传统工艺的要低很多ꎮ这意味着不仅芳烃能耗下降ꎬ生产成本降低ꎬ效益提高ꎬ而且也为整个联合装置提高生产能力创造了条件ꎮ(二)甲苯甲基化技术甲苯甲基化技术是一种芳烃生产新技术ꎮ与已经工业化技术相比ꎬ甲苯甲基化的主要优势在于能最大限度地将甲苯原料转化为芳烃产品ꎬ即甲苯利用率非常高ꎻ另一优势是采用甲醇作为烷基化试剂ꎬ甲醇是煤化工的主要中间产物ꎬ受国内产能的快速增长及廉价进口甲醇的竞争ꎬ国内甲醇价位将在未来相当长的时间内维持较低的水平ꎮ基于廉价的甲醇原料及甲苯原料的高效转化ꎬ甲苯甲基化技术具有很好的技术经济性ꎮ该技术作为未来芳烃转化的关键新技术必将引起更加广泛的关注ꎮ芳烃是重要的石油化工基础原材料ꎬ未来将以节能减排为方向ꎬ降低原料成本㊁开辟便宜易得的原料来源ꎬ提高芳烃收率和选择性ꎬ加快对芳烃生产的新工艺㊁新催化剂研发和工业化的步伐ꎬ提出灵活多变㊁具有竞争力的芳烃生产技术ꎬ提高装置操作的灵活性ꎮ参考文献:[1]任华堂ꎬ韩凝ꎬ夏建新.我国东部地区环境中多环芳烃的空间分布及生态风险分析[J].应用基础与工程科学学报ꎬ2009(S1).[2]李佳ꎬ李孝国ꎬ裴仁彦ꎬ等.芳烃歧化工艺及催化剂研究[J].广州化工ꎬ2012(19).作者简介:张振佳ꎬ大连福佳 大化石油化工有限公司ꎮ302。
芳烃抽提工艺知识
回收塔(C403) 回收塔(C403) 回收塔的目的是将芳烃和环丁砜溶剂分开,塔 底的环丁砜打回抽提塔循环使用。塔顶的混合芳烃 送至苯塔处理。采用真空操作避免高温下环丁砜分 解。 1、温度控制 回收塔设有内插式重沸器E406,通过调节E406 回收塔设有内插式重沸器E406,通过调节E406 热载体流量以控制塔底温度,一般控制在155~ 热载体流量以控制塔底温度,一般控制在155~ 160℃,为防止环丁砜在高温下分解,一定不要超过 160℃ 177℃。 177℃ 2、回流比 回流比一般为0.3~0.4;要求既要防止溶剂从塔 回流比一般为0.3~0.4;要求既要防止溶剂从塔 顶走失,又要使芳烃尽可能从富溶剂中分离出来。
3、溶剂比 当贫溶剂过量时,溶剂中将溶解较多的 非芳烃,从而影响芳烃的纯度。溶剂比较低 时,溶剂溶解芳烃不完全,造成非芳烃中含 芳烃。因此,选择一个合适的溶剂比并使其 稳定,对装置长期平稳操作是有利的。 本装置抽提塔设计的贫溶剂流量/ 本装置抽提塔设计的贫溶剂流量/抽提塔 进料量=4 进料量=4(重量比),而实际生产时,该溶 剂比为3 3.5时效果较好。 剂比为3~3.5时效果较好。
环丁砜对各类烃类的溶解度按族组成为: 芳烃>烯烃>环烃>烷烃 在同族烃类中,随着分子量增加,即碳原子数 的增加,其溶解度下降,即: 苯>甲苯>二甲苯>重芳烃; 轻质环烷烃或烯烃>重质环烷烃或烯烃; 轻质烷烃>重质烷烃。 在芳烃抽提工艺中,习惯上把芳烃与非芳烃在 溶剂中的溶解度差异叫做分类选择性;而把同族烃 中分子大小不同的烃在溶剂中的溶解度差异,称为 轻重选择性。 回流芳烃就是利用轻质芳烃置换轻质非芳烃, 轻质非芳烃置换重质非芳烃,以提高抽提油的质量。
4、回流比 回流(反洗)液可排斥高沸点非芳烃。在抽提 塔进料口之下的反洗液提高了溶剂选择性,即利用 反洗液中的芳烃,将溶解在溶剂中的非芳烃置换出 去。反洗比愈大,产品的芳烃纯度将越高,但芳烃 回收率下降。 反洗比的大小,应与原料中芳烃含量多少相适 应。原料中芳烃含量越高,反洗比可越小。在操作 中,反洗比与溶剂比也是相互影响的;降低溶剂比, 产品芳烃纯度可提高,得到提高反洗的作用。反之, 增加溶剂比具有减低反洗比的作用,一般在提高溶 剂比之前,就适当加大了回流芳烃的流量,以确保 芳烃产品纯度。
惠州PX芳烃抽提介绍
三、芳烃抽提流程介绍
当系统中贫溶剂的pH值下降时,可采用单乙醇 胺注入泵由单乙醇胺罐向贫溶剂中注入少量单乙醇 胺,调节贫溶剂的pH值在5.5-8.0之间。当系统中 出现发泡趋势时,可采用消泡剂注入泵由消泡剂罐 向贫溶剂中注入少量消泡剂溶液,用量大约为循环 溶剂的1~3mg/kg。
三、芳烃抽提流程介绍
项目
总非芳 C6非芳 C7非芳 环丁砜
单位
ω% ω% ω% mg/kg
规格
≤0.1 ≤0.01 ≤0.015 ≤3
分析方法
ASTM D6563 Q/SH0134214
四、芳烃抽提原料及产品介绍
抽余油规格
项目 芳烃 环丁砜 单位 ω% mg/kg 规格 ≤1.0 ≤3 分析方法 ASTM D6563 Q/SH0134214
二、芳烃抽提工艺原理
溶剂和原料馏份在抽提蒸馏(ED)塔接触形成 气液两相,由于溶剂与芳烃的作用力更强,使非芳 烃富集于气相,于塔顶排出;芳烃组分富集于液相 并被提纯,于塔底排出。 富集芳烃的液相进入溶剂回收塔,在塔内进行 芳烃与溶剂的分离,贫溶剂循环使用。 一小股贫溶剂进入溶剂再生塔减压蒸发,脱 除其中机械杂质和溶剂降解物,保持溶剂系统洁净。
一、芳烃抽提简介
惠州炼油项目芳烃抽提部分的设计处能力78万 吨/年,年开工时间为8400小时,装置设计操作弹性 为65%~110%。
二、芳烃抽提工艺原理
按目的产品分类 芳烃抽提装置的主要目的产品为苯、甲苯和混合二甲苯。
单苯抽提;苯、甲苯的双苯抽提;三苯抽提(苯、甲苯、二 甲苯)
按工艺类型分类
液液抽提工艺;抽提蒸馏工艺
1260~1270 <3.0 <0.1 <20
二、芳烃抽提蒸馏工艺原理
芳烃抽提
(17-4)
液液两相达平衡时应满足:
xiI γ iI = xiII γ iII
(17-5)
2.基础相平衡数据[16-21]
(1)四甘醇体系:在四甘醇抽提温度 100~150℃范围内,苯、甲苯与溶剂之 间基本是完全互溶的,因此应采用汽液相平衡数据,而非芳烃及 C8 以上的芳烃 是部分互溶的,因此应采用互溶度数据。图 17-3~图 17-4 标出了苯、甲苯与四甘 醇的 TXγ(温度、摩尔组成、活度系数)数据,图 17-5 和图 17-6 标出了烷烃及 环烷烃与四甘醇的互溶度平衡数据。
芳烃抽提及抽提蒸馏
石油化工科学研究院
目录
液液抽提 抽提蒸馏 芳烃精馏
液液抽提
工艺原理 几种液液抽提工艺 主要影响因素
一、 工艺原理
(一)溶剂的基本特性和要求 芳烃抽提是借助选择性溶剂的作用从烃类混合物中分离高纯芳烃的物理过程。抽 提过程的技术指标在很大程度上取决于溶剂的性能。一个好的工业抽提溶剂应具备如 下特性: 对芳烃的选择性要好,有利于提高芳烃的纯度 对芳烃溶解能力大,以利于降低溶剂比和操作费用 与抽提原料的比重差大、不易乳化,以保证在抽提塔内轻重两相的水力学流 动特性 与芳烃的沸点差大,以便与溶剂分离 热稳定性及化学稳定性好,以确保芳烃不被降解物质所污染 两相界面张力要大,以利液滴聚集和分层 蒸汽压低,减少操作中的溶剂消耗 粘度小、凝点低,有利于抽提过程的传热与传质 无毒、无腐蚀性,便于操作和设备材质选取 价廉易得
富 溶 剂
一闪蒸
二闪蒸 回流芳烃罐
贫溶剂
芳烃
抽 提 蒸 馏 汽 提 塔 抽 余 油 水 洗 塔
非芳烃
抽 空
原料油
抽 提 塔
大芳烃抽提讲课(工艺原理)
GLC分析
丙环丁砜醚 环丁烯砜
UOP 608-65
几种溶剂比较
用作抽提的溶剂,要有高度的选择性,即尽可能将芳 烃全部抽提出来;要求与芳烃有足够的沸点差,以便在精 馏时,很方便的将它们分离;还要求有足够的热稳定性,抗 氧化安定性,无毒和价廉。 工业用芳烃抽提剂对芳烃的溶解能力由高至低的次序 为:N-甲基吡咯烷酮,四乙二醇醚>环丁砜,N-甲酰基吗啉> 二甲基亚砜,三乙二醇醚>二乙二醇醚。 选择性以环丁砜和二甲基亚砜为最好,三乙二醇醚和N-甲 酰基吗啉次之,N-甲基吡咯烷酮最差。 此外,环丁砜还具有密度大、粘度小的优点。因此,在 众多工业用抽提剂中,要数环丁砜最好(综合选择性、溶 解能力、热稳定性),其次是N-甲酰基吗啉和四乙二醇醚。
性质描述: 无色无味固体,在27-28℃时,熔化成无色透明液体。凝 固点(99.8%浓度)26℃,具有很好的化学和热稳定性。 蒸气压(Pa):1940(150℃);11400(200℃) 折光率: 1.48-1.483 (30摄氏度) 溶解性: 与水混溶,可混溶于丙酮、苯、混合二甲苯、甲硫醇、乙 硫醇混溶,也可溶于芳烃和醇类,对石蜡烃和烯烃溶解度很小。 燃爆危险: 本品可燃,具腐蚀性,可致人体灼伤。 危险特性:遇明火、高热可燃。
S
O O
本装臵环丁砜规格
项 密度,30℃, 硫, 热稳定性 水, 灰分, 馏程 ASTM D1078 % (m) % (m) 目 kg/m3 % (m) 方 法 指 标 ASTM D 4052 ASTM D 4045 UOP599-68T或相当 GB/T1133 ASTM D482 1260~1270 26.0~27.0 20 mg SO2/kg 最大 需测定 0.1 最大 282℃,最大馏出5% 288℃,最小馏出95% (温度需校正到760mm Hg ) 0.2 % (m) 最大 0.2 % (m) 最大
芳烃抽提操作工:芳烃抽提操作工知识点(最新版).doc
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l 本题答案: 5、单项选择题 抽提塔塔底界面过高对操作( )。
A.有利 B.不利 C.无影响 本题答案: 6、单项选择题 白土塔采用较高的操作压力是为了( )。
?A.使物料在液相状态下进行 B.增加白土的活性? C.物料自压入苯塔? D.提高精制深度 本题答案: 7、问答题 回收塔塔顶回流比定义,回流比大小对操作影响? 本题答案: 8、填空题 水洗后抽余油中溶剂含量要求为( )。
本题答案: 9、填空题 在装置停工和含溶剂非加热区,保持溶剂中的水含量在( )之间。
本题答案:姓名:________________ 班级:________________ 学号:________________--------------------密----------------------------------封 ----------------------------------------------线----------------------10、问答题白土罐氮气置换时要注意什么?本题答案:11、问答题什么是贫溶剂?什么是富溶剂?本题答案:12、问答题简述环丁砜的优点?本题答案:13、问答题什么叫初馏点?什么叫终馏点(干点)?本题答案:14、单项选择题贫溶剂经E-1004冷却后的温度为()A.95℃B.90℃C.100℃D.85℃本题答案:15、多项选择题在下列哪种情况下应提高溶剂比()。
?A.生产方案改变原料油组成由窄变宽,由轻变重B.芳烃回收率低?C.抽提温度上升?D.进料量增加本题答案:16、填空题设备巡回检查三件宝是()、()和()。
本题答案:17、问答题什么叫泡点、泡点压力、露点和露点压力?本题答案:18、填空题再沸器、加热器应先进(),后进(),以防管束()。
芳烃抽提原理
芳烃抽提原理1、前言芳烃抽提装置是炼油通向化工的一座桥梁。
它能提高高纯度的B、T、X等基本有机化工原料。
芳烃抽提工艺原理是将芳烃和非芳烃通过溶剂进行萃取分离。
主要分为有Udex法(甘醇类溶剂)、Sulfolane 法(环丁砜溶剂)、Arosolvan法(N-甲基吡咯烷酮溶剂)、DMSO法(二甲基亚砜溶剂)、Formex法(N-甲酰吗啉溶剂)。
我国老装置都用Udex法,新建装置大多用Sulfolane法。
近年来,随着单芳烃组分(主要是纯苯)需要的增加,一种抽提蒸馏工艺发展较快,其中RIPP专利工艺已经在国内多家炼厂工业化生产。
本次我公司芳烃抽提单元规模为35万吨/年(按进料计加工能力),工艺采用与老连续重整装置一致的Sulfolane法(环丁砜溶剂)抽提工艺,技术成熟,操作经验丰富。
产品要求:芳烃抽提单元主要进出物料:*吸附分离来甲苯,进混芳罐与抽提产混芳一起去歧化单元。
芳烃抽提单元流程简图:第一节芳烃抽提原理抽提又称液液萃取,就是利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种方法。
芳烃抽提就是用液液萃取的方法从烃类物中分离出芳烃的一种过程。
抽提和蒸馏、吸附等操作一样,都属于物理分离方法.抽提原料是个混合物,在加入环丁砜后,油中的芳烃溶解到溶剂中,从而形成组成不同、密度不同的两个液相,即油相和溶剂相。
油相中含有少量芳烃且密度较小,溶剂相含有大量芳烃且密度大,经过筛板塔连续多次逆流接触抽提,就可以得到高纯度的芳烃。
影响抽提过程的主要因素抽提过程的影响因素很多,概括为三要素:抽提原料油、溶剂和采用的手段(设备、操作条件等)。
在溶剂和设备结构选定后,操作条件就起着重要的作用。
下面结合芳烃抽提过程,分别讨论上述三要素对抽提过程的影响。
1溶剂性质的影响1.1溶剂的分配系数kc在萃取过程中,常常采用分配系数以表示平衡的两共存相中溶质浓度之间的关系,分配系数kc的定义为:kc=CE/CR式中:CE——平衡时溶质在萃取相(E)中的浓度;CR——平衡时溶质在萃余相(R)中的浓度。
芳烃抽提装置生产原理及工
族组成
烷烃(wt%)
环烷烃(wt%)
芳烃(wt%)
C4
0.002
C5
0.381
0.114
C6
3.304
2.430
56.740
C7
2.386
1.134
20.753
C8
0.842
0.144
10.319
C9
3)提馏塔T—103塔 抽提塔底的富溶剂经贫富溶剂换热器换热后,靠自压流入提馏塔顶,为了提高萃取蒸馏效果,提高芳烃与非芳烃的相对挥发度,由水汽提塔再沸器出来的贫溶剂分出一部分(称为第二溶剂)经调节其流量与富溶剂一起加入提馏塔,提馏塔以2.3MPa蒸汽为热源的塔底再沸器加热,塔顶蒸出物与水汽提塔顶气相物料一起经水泠器冷凝并贮于提馏塔分水罐中分层,油相由返洗液泵抽出送入抽提塔底作为返洗液,水相由冷凝水泵抽出送往水汽提塔。当系统内的水或贫溶剂的PH降低时,为避免酸性物质腐蚀设备需往提馏塔分水罐中加入中和剂单乙醇胺,控制溶剂PH值为5.5~6.0。
1、“两头一尾”简介 苯塔操作优化方法 1、在最原始的设计中,苯塔操作是大底温(157℃)和大回流比(2.66)。首先我们降低塔底的温度至153℃,再降低搭顶回流比至1.9,保持塔内的汽液平衡。 2、我们在摸索中发现了塔底的第43块板对温度反应更加灵敏,然后我们要求塔顶0.18MPa的压力、底温不低于153℃的情况下,只要控制住该板的温度在一定的范围内,就可以保证产品质量优级。
二、装置情况介绍 物料平衡
一套加氢汽油10万吨
混合芳烃7.12万吨
抽余油2.88万吨
苯4.15万吨
甲苯1.926万吨
大芳烃抽提讲课(工艺原理)
抽提单元 工艺原理
新疆胜星公司重整装置抽提主要原理
本装置主要由抽提、溶剂再生、辅助三个部分组成。 其原料为重整脱戊烷塔底来的C6组分。 溶剂再生部分的作用是对溶剂进行沉降、过滤再生, 再生后的溶剂循环使用,分离出的老化变质的溶剂和 杂质送出装置。 辅助部分的作用主要是溶剂储存、原料和产品储存、 开停工进退料、蒸汽及蒸汽冷凝水、收集全装置排凝 物料等。
环丁砜性质
中文名称: 环丁砜 英文名称: sulfolane 中文名称2: 四亚甲基砜 噻吩烷砜 英文名称2: tetramethylene sulfone CAS No.: 126-33-0 分子式: C4H8O2S 分子量: 120.16 理化特性 主要成分: 纯品 外观与性状: 无色液体。 熔点(℃): 27.4-27.8 沸点(℃): 285 相对密度(水=1): 1.26 (30摄氏度) 相对蒸气密度(空气=1): 4.2 闪点(℃): 176
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2、芳烃抽提原理
溶剂液-液抽提法是分离芳烃的主要手段,该方法 是一种物理分离过程,又称液-液萃取。它所依据的 原理是利用烃类各组分在溶剂中溶解度不同,即当溶 剂与原料油混合后,溶剂对芳烃和非芳烃进行选择性 溶解,形成组成和密度都不相同的两相,即溶剂相 (分散相)、抽余相(连续相),在抽提塔中的溶剂 相与原料油在塔板之间经过多次逆流接触传质,最终 在塔顶得到芳烃含量很低的抽余油,在塔底得到富含 芳烃的富溶剂。从而使芳烃和非芳烃达到分离的目的。
芳烃抽提操作问答
芳烃抽提操作问答1.什么是芳烃抽提?芳烃抽提是一种从原料中分离出芳烃化合物的工艺过程。
通常,原料中含有多种化合物,包括芳烃和非芳烃。
通过芳烃抽提,可以将芳烃从原料中提取出来,以便进一步用于炼化和化学合成。
2.为什么要进行芳烃抽提?芳烃是一类重要的化学原料,广泛用于制备塑料、橡胶、化学纤维、染料、医药等领域。
进行芳烃抽提可以提高原料的利用率,减少能源消耗和环境污染。
3.芳烃抽提的操作步骤有哪些?芳烃抽提的一般操作步骤如下:(1)原料预处理:原料中可能含有杂质,需要进行预处理以除去杂质,如沉淀、过滤等。
(2)抽提剂选择:选择适当的抽提剂,通常是一种具有亲疏水性质的有机溶剂。
(3)搅拌混合:将原料与抽提剂进行充分混合,以便芳烃与抽提剂相互溶解。
(4)分离:通过物理或化学方法,将芳烃与抽提剂分离开来。
常用的分离方法包括蒸馏、萃取等。
(5)抽提剂回收:将分离后的抽提剂进行回收再利用。
(6)芳烃纯化:对从抽提过程中得到的芳烃进行进一步的纯化和提纯,以获得所需的纯度和质量。
4.抽提剂的选择有哪些考虑因素?在选择抽提剂时需要考虑以下因素:(1)亲合性:抽提剂应具有与芳烃相互溶解的能力,以便有效地提取芳烃。
(2)稳定性:抽提剂在工艺条件下应保持稳定,不易发生变化或分解。
(3)蒸汽压:抽提剂的蒸汽压应适中,方便回收和再利用。
(4)环境友好性:抽提剂应符合环保要求,不对环境造成污染。
5.常用的芳烃抽提方法有哪些?常用的芳烃抽提方法包括溶剂抽提、萃取和吸附等。
溶剂抽提是将芳烃溶解在适当的有机溶剂中,利用溶解度差异将芳烃与非芳烃分离;萃取是通过溶剂选择性溶解芳烃,实现分离;吸附是将芳烃吸附在吸附剂上,利用吸附剂的亲疏水性质分离芳烃。
6.芳烃抽提中可能遇到的问题有哪些?芳烃抽提中可能遇到的问题包括:(1)抽提效率低:原料中含有其他成分干扰抽提过程,导致芳烃抽提效率低。
(2)抽提剂回收:抽提剂的回收和再利用是一个重要的环节,如果回收方法不当,会增加成本和能耗。
最新芳烃抽提操作问答
1芳烃抽提操作问答2第1题什么叫抽提过程?抽提过程的三个必要条件是什么?3答:抽提又称萃取,是分离液体混合物的一种方法,就是利用液体混合4物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种方法。
芳烃抽提就是用液5液萃取的方法从烃类混合物中分离出芳烃的一种过程。
抽提能进行的三个必要6条件是:7(1)混合液两组分在溶剂中有不同的溶解度;8(2)溶剂和被溶物质能以简单方法分离;9(3)抽提液和抽余液比重不同,并分为两个明显的液层。
1011第2题抽提的适用场合有哪些?12答:一般说来,下列情况采用抽提的方法将显示出优越性:13(1)混合液的相对挥发度小或形成恒沸物,•用一般精馏方法不能分离或14很不经济;15(2)混合液浓度很低,采用精馏方法须将大量稀释剂汽化,能耗过大;16(3)混合液含热敏性物质,采用抽提方法可避免物料受到破坏。
1718第3题什么是抽提过程中的重相、轻相、连续相、分散相?19答:混合液和溶剂分别连续地引入抽提塔的底部和顶部,并且在重力的20影响下形成二股流动方向相反的料液流和溶剂流,比重大的液流自上而下称作21重相;比重小的液流自下而上叫做轻相。
为了使二液相在流动时互相密切接触,22其中一相充满整个抽提塔,称为连续相,而另一相以液滴状分散于连续相中,23称为分散相。
两液相中的任何一相均可称为分散相,一般采用流量大的液相为24分散相,以增加相际接触面积。
芳烃抽提是工艺中抽提塔以重相为分散相,非25芳水洗塔以轻相为分散相。
2627第4题什么是贫溶剂?什么是富溶剂?28答:溶剂从抽提塔顶进入后,经过多层塔盘,不断地溶解大量的芳烃,这29种含有芳烃的溶剂称为富溶剂。
溶解大量芳烃的溶剂进入回收塔经汽提分离出30芳烃后的溶剂,只含少量水分,不含芳烃的溶剂称为贫溶剂。
3132第5题抽提能使用什么溶剂?本装置使用什么溶剂?33答:芳烃抽提能使用二乙二醇醚、二丙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇34醚、环丁砜、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉等。
芳烃抽提工艺
芳烃抽提工艺第一节芳烃抽提有关概念1、溶剂的选择对抽提过程来说,溶剂的选择是十分重要的。
选择一个适合的溶剂是抽提过程能否进行的关键。
而且,这溶剂要容易回收,公用工程消耗低,腐蚀性要小,所以,选择溶剂时一般应考虑以下几个方面:溶剂的选择性要足够大,越大越好;溶剂对芳烃的密度差要大,不易乳化,以利于逆流操作;溶剂对芳烃的溶解度要大,以降低溶剂量和操作费用;溶剂本身要有良好的化学稳定性,热稳定性和抗氧稳定性,不与原料发生化学反应,这样才能保证溶剂的循环使用;溶剂的沸点与料液的沸点差要大,不生成共沸物,以便于将产品与溶剂用简单的蒸馏方法加以分离;溶剂的蒸发潜热和比热要小,以减少溶剂回收时的热量消耗;溶剂与料液之间的界面张力要大,以便于液滴的凝聚分层;溶剂应具有不易发泡,不易腐蚀设备、无毒、不易爆炸和着火、低廉、来源方便等特点。
溶剂的粘度不易过大,以便于传质。
上述各项中,最主要的指标是溶剂对芳烃的溶解能力和选择性。
本装置溶剂为环丁砜,环丁砜具有比重大、沸点高、比热小、热稳定性强,对碳钢腐蚀性小等优点。
环丁砜是一种高极性溶剂具有优良化学性与稳定性,能与水混合,也是很多有机化合物与很多普通的聚合物的良好溶剂。
分子式 C4H8SO2环丁砜的化学性质:环丁砜一般不与化学品如酸、硫醇和二烯烃等反应,在酸和碱存在下一般不发生聚合和分解。
当环丁砜与碳酸钠、醋酸钠、25%氢氧化钠水溶液和铜、铁,在回流温度下加热五小时没有发现它们之间有反应。
在140~150℃时,环丁砜与93%硫酸之间发生一种反应,还能与氯化铝和硫化氢反应放出氯化氢和硫化氢。
环丁砜不会被金属锌和醋酸式盐酸还原,然而,环丁砜可以被氢化铝锂还原为硫。
环丁砜在220℃以下显示良好的热稳定性,在此温度时它慢慢地产生二氧化硫和不饱和物(可能是聚合物),使溶液呈棕色。
环丁砜在200℃进行腐蚀试验,结果表明对碳钢的腐蚀作用可以忽略不计(约1mm/年)。
环丁砜属微毒性化合物,对皮肤无刺激性,其LD50(50%致死量)的口服毒性对小鼠是500~50000mg/kg,对老鼠是1900~2500ml/kg,对兔子是大于2820ml/kg,对兔子皮肤在环丁砜中暴露24小时无刺激。
芳烃抽提及抽提蒸馏
项目
数据
密度,(20℃),g/cm3
0.7622
溴值,g 溴/100g
0.89
馏程,℃
初馏点
69
10%
83
50%
103
90%
146
干点
174
组成,w%
烷烃
30.0
环烷烃
2.0
芳烃
68.0
表 17-12 甘醇类溶剂抽提主要操作参数
项目
二甘醇
三甘醇
抽提塔压力,Mpa
0.8
0.8
抽提塔顶温度,℃
145
120
对芳烃的选择性要好,有利于提高芳烃的纯度 对芳烃溶解能力大,以利于降低溶剂比和操作费用 与芳烃的沸点差大,以便与溶剂分离 热稳定性及化学稳定性好,以确保芳烃不被降解物质所污染 无毒、无腐蚀性,便于操作和设备材质选取 价廉易得
溶剂
N-甲基吡咯烷酮 N-甲酰基吗啉 环丁砜 二甲亚砜 四甘醇 三甘醇
抽余油中芳烃含量,w%
1.8
1.6
1.4
苯
甲苯
1.2
二甲苯
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0
溶剂比,w
图17-28 环丁砜溶剂比对抽余油中芳烃含量的影响曲线
混合芳烃纯度,w%
100.0 99.9 99.8 99.7 99.6 99.5 0.2
25
50
75
100 125 150 175
温度,℃
图 17-5 烃类在四甘醇中的溶解度与温度的关系
溶解度,重量分数
0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00
大芳烃抽提讲课(工艺原理)
用于生产农药和医药中间体,提高生产效率 和产品质量。
合成纤维行业
用于生产合成纤维,如涤纶、锦纶等,改善 纤维性能和外观。
其他领域
如涂料、染料、香料等行业也有应用。
02 芳烃抽提工艺原理
CHAPTER
芳烃的溶解性质
1 2
芳烃的溶解度
芳烃在某些溶剂中的溶解度较高,这是芳烃抽提 工艺的基础。了解不同芳烃的溶解度特性有助于 选择合适的溶剂。
一种有效的措施是采用混合溶剂代替单一溶剂,提高溶剂的 溶解能力和选择性。同时,研究新型溶剂的物理化学性质和 分离机理,为新溶剂的开发和应用提供理论支持和实践指导 。
05 芳烃抽提工艺的安全与环保
CHAPTER
溶剂的安全性评估
溶剂的物理化学性质
评估溶剂的闪点、沸点、蒸汽压、溶解度等 特性,以判断其可能带来的危险性和安全性 。
主要设备与操作条件
预处理设备
包括脱水、脱盐、脱重烃等设备,确 保原料质量。
抽提蒸馏塔
用于实现溶剂与芳烃的分离。
溶剂回收塔
用于回收溶剂,降低生产成本。
产品精制设备
包括过滤器、干燥器等设备,提高产 品质量。
溶剂的选择与回收
溶剂选择
01
根据原料性质和生产要求选择合适的溶剂,确保溶剂与芳烃有
较好的溶解度,且易于回收。
操作条件
控制适当的操作条件(如温度、压力、流量等)是实现高 效芳烃抽提的关键。这些条件需根据具体的工艺要求和设 备性能进行优化。
操作稳定性
保证抽提过程的稳定运行对于提高产品质量和降低能耗至 关重要。通过合理的设备维护和操作管理,可以降低故障 率和生产成本。
03 芳烃抽提工艺流程
CHAPTER
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3、溶剂比 当贫溶剂过量时,溶剂中将溶解较多的 非芳烃,从而影响芳烃的纯度。溶剂比较低 时,溶剂溶解芳烃不完全,造成非芳烃中含 芳烃。因此,选择一个合适的溶剂比并使其 稳定,对装置长期平稳操作是有利的。 本装置抽提塔设计的贫溶剂流量/抽提塔 进料量=4(重量比),而实际生产时,该溶 剂比为3~3.5时效果较好。
非芳水洗塔(C404) 目的是用水洗的办法回收非芳烃中的环丁砜, 即利用水与溶剂互溶的性能,将非芳烃中的环丁砜 溶解下来。水洗后的非芳烃即抽余油送至D504。 1、温度 该塔的温度设计值为40℃。 2、压力 该设计值为塔顶0.4MPa,压力由抽余油的抽出 量来控制。 3、塔底界面 塔底界面应保持稳定,一般控制50~70%。
4、回流比 回流(反洗)液可排斥高沸点非芳烃。在抽提 塔进料口之下的反洗液提高了溶剂选择性,即利用 反洗液中的芳烃,将溶解在溶剂中的非芳烃置换出 去。反洗比愈大,产品的芳烃纯度将越高,但芳烃 回收率下降。 反洗比的大小,应与原料中芳烃含量多少相适 应。原料中芳烃含量越高,反洗比可越小。在操作 中,反洗比与溶剂比也是相互影响的;降低溶剂比, 产品芳烃纯度可提高,得到提高反洗的作用。反之, 增加溶剂比具有减低反洗比的作用,一般在提高溶 剂比之前,就适当加大了回流芳烃的流量,以确保 芳烃产品纯度。
3、汽提水量 汽提水量必须满足减少芳烃在回收塔中的提馏 分压要求,并为非芳烃水洗塔提供充足的水洗水这 两个条件。 汽提水过少,则可能造成贫溶剂含芳烃多(即 称溶剂带油),造成抽提塔操作不正常。汽提水量 过高,汽提作用大,会把溶剂带入回流罐D403,甚 至造成冲塔;而且,过多的汽提水使冷却器和塔底 重沸器负荷增加。 一般情况下,汽提塔和回收塔的回流罐D403水 包分出的水量大致为1:2~3的关系。补充水量过多, 将加重水汽提塔的负担,加大溶剂损耗,水洗水含 溶剂还导致水洗塔操作恶化。
谢谢!
4、抽余油循环 一般情况下,余油循环量为抽余油的抽出量的 15~20%。 5、塔底水循环 一般情况下,塔底水循环量,与抽提塔顶抽出 量之比为0.3:1。 6、水洗水量 水洗比即为水洗水量与抽余油进料之比,一般 为0.15。 水洗水量与抽余油中溶剂量有直接关系,水洗 水是使用回收塔回流罐底水,因此水洗水量与气提 量互相牵制,水量太小,造成溶剂损耗,过大,则 会增加回收塔热负荷。
抽提塔(C401) 溶剂与原料接触的场所,将芳烃和非芳烃分离开。 1、溶剂的性能 本装置使用溶剂为环丁砜,具有溶剂度大、选择 性强、密度大、稳定性好等优点。 2、温度 温度对环丁砜的溶解度和选择性影响很大。温度 升高时,溶解度将会加大,有利于芳烃主要是苯回 收率的增加;但是,随着芳烃溶解度的增加,非芳 烃在溶剂中的溶解度也是增大,而且比芳烃增加的 更多,因而使溶剂的选择性变差,使产品芳烃纯度 下降。温度的控制措施是控制进料和贫溶剂的温度, 分别有调节阀调节。
环丁砜的性质
结构式: 分子式:C4H8SO2 分子量:120.17 比重(d20):1.26
环丁砜又名1.1—二氧化四氢噻吩,高纯度的 环丁砜为无色透明液体,工业产品多为浅棕红色或 浅黄色透明液体。
苯抽提抽提部分流程
苯抽提抽提部分控制流程(一)
苯抽提抽提部分控制流程图(二)
苯抽提的基本操作
在选择芳烃抽提溶剂时必需要考虑: (1)对芳烃必需有较高的溶解能力; (2)对芳烃必需有较高的选择性; (3)溶剂与原料烃的密度必需有较大差异。
以上三项是选择芳烃抽提用溶剂必需首先 考虑的基本条件,除此之外,还要考虑另外一 些条件。
(1)溶剂与原料烃相界面张力要大,应不易乳化、 不易发泡。 (2)溶剂与抽出物的沸点应有较大的差异,不产生 共沸物,以便与用分馏的方法加以分离。 (3)化学稳定性要好,不与原料起化学反应,本身 不易变质,不腐蚀设备。 (4)蒸发潜热和比热容要小,使之能耗低,蒸汽压 要低,不易挥发损耗。 (5)凝点低,粘度小,不易燃,便于贮运。 (6)价格要低,供应来源要有保证等。
环丁砜对各类烃类的溶解度按族组成为: 芳烃>烯烃>环烃>烷烃 在同族烃类中,随着分子量增加,即碳原子数 的增加,其溶解度下降,即: 苯>甲苯>二甲苯>重芳烃; 轻质环烷烃或烯烃>重质环烷烃或烯烃; 轻质烷烃>重质烷烃。 在芳烃抽提工艺中,习惯上把芳烃与非芳烃在 溶剂中的溶解度差异叫做分类选择性;而把同族烃 中分子大小不同的烃在溶剂中的溶解度差异,称为 轻重选择性。 回流芳烃就是利用轻质芳烃置换轻质非芳烃, 轻质非芳烃置换重质非芳烃,以提高抽提油的质量。
5、抽提塔界面 抽提塔底界面的变化与很多因素有关,例 如负荷多少、原料组成和操作条件的变化等。 为保证界面的稳定,在进料和运转操作没有 过大的改变时,切忌盲目补充和排出溶剂。 界面一般控制50~70%,通过塔顶非芳烃 的排出量控制,即塔底界面与非芳烃流量串 级控制。
6、操作压力 抽提塔压力对芳烃纯度和芳烃回收率影响不大。 但是,抽提塔操作压力适宜,就保证了原料处于泡 点下液相状态。而且,抽提塔操作压力与界面控制 也有密切关系,因此操作压力也是芳烃抽提系统的 重要操作参数。 通常,抽提塔有三种不同的压力控制方案,即 贫溶剂压力控制法、富溶剂控制法、气垫压力控制 法。本装置采用的是富溶剂压力控制法,即通过富 溶剂流量来调节抽提塔的操作压力,这种压力控制 方法优点是,操作溶剂比较稳定,可保证芳烃质量; 必须注意的是,富溶剂流量不能突然变化太大,以 免影响界面波动。
1、温度
再生塔设有内插式重沸器E408,调节热载体流 量以控制塔底温度,一般控制在160~170℃,为防 止环丁砜在高温下分解,一定不要超过177℃。
2、液位 液位与进料量组成串级控制。液位要严格控制 在指标范围内。液位太低,贫溶剂没有漫过管束, 缩小了传热面积,容易造成局部超温;液位太高, 超出测量范围,甚至充满该塔,就没有足够蒸发空 间,也不能有效蒸馏。
2、液面 一般控制50~60%,以便从E407获得足 够的热量。 3、进料组成的变化 水汽提塔进料如含有大量烃或溶剂,会 造成塔负荷增大,操作混乱,所以必须注意 进料的组成变化。控制好C401、D402、D403 的界面。
溶剂再生塔(C406) 在操作过程中,环丁砜会劣化,生成的缩聚物 会堵塞抽提塔板的筛孔。因此设计了环丁砜再生系 统,将一部分贫溶剂连续地送入溶剂再生塔进行再 生,处理老化、变质的溶剂;即采用减压蒸馏方式, 将正常环丁砜蒸发由塔顶返回C403,而缩聚物由于 沸点较高,留在塔底,再生塔停工后,排放掉。 为防止溶剂在高温下分解及提高蒸发效率,将 水汽提蒸汽从塔底进入,使溶剂随同蒸汽一起蒸发 到塔顶送入回收塔,再生塔顶有筛网覆盖,以阻隔 老化溶剂(缩聚物)。
水汽提塔(C405) 从非芳烃水洗塔C404底部出来的贫溶剂水和汽 提塔顶回流罐D402底来的含有微量非芳烃的水一起 送至水汽提塔处理,目的是除去水中的轻质非芳烃, 以防非芳烃在系统中聚集影响芳烃质量,以及回收 被非芳烃携带而被水溶下的溶剂。
1、温度 该塔是与换热器整体设计,塔体立于换热器 E407壳体之上。加热热源来自于C402底的富溶剂, 即由E407管程通过较高温度的富溶剂以达加热目的。
芳烃抽提溶剂的选择
目前,世界上已经有近200多套分离芳 烃装置。由重整油和裂解加氢汽油中分离 芳烃的工业方法主要有三种: (1)溶剂液—液抽提法; (2)吸附分离法; (3)抽提蒸馏法。 当前,溶剂液—液抽提法是分离轻芳烃 的主要手段。近30多年来,国内外对溶剂 液—液抽提工艺和新溶剂的选择做了大量 的研究工作。
回收塔(C403) 回收塔的目的是将芳烃和环丁砜溶剂分开,塔 底的环丁砜打回抽提塔循环使用。塔顶的混合芳烃 送至苯塔处理。采用真空操作避免高温下环丁砜分 解。 1、温度控制 回收塔设有内插式重沸器E406,通过调节E406 热载体流量以控制塔底温度,一般控制在155~ 160℃,为防止环丁砜在高温下分解,一定不要超过 177℃。 2、回流比 回流比一般为0.3~0.4;要求既要防止溶剂从塔 顶走失,又要使芳烃尽可能从富溶剂中分离出来。
芳烃抽提工艺知识
主要内容
1、芳烃抽提的基本原理 2、芳烃抽提溶剂的选择 3、苯抽提的流程控制 4、苯抽提的基本操作理
芳烃抽提过程是一种物理分离方法。它所依据的原 理,是由于烃类各组分在溶剂中的溶解度不同,即 当溶剂与抽提原料在抽提塔中进行液—液接触时, 溶剂会对原料中的芳烃、非芳烃进行选择性地溶解, 从而形成组成和密度都不同的两相,这样就能把所 需要分离的组分从原料混合物中分出;从而在抽提 塔中把芳烃与非芳烃分离。 抽提塔多采用筛板塔。为了提高溶剂效率,通常以 相对流量较大的溶剂作为分散相,使其经过抽提塔 盘的筛孔时,分散成较多的液滴,进入到原料混合 烃的液层后,能够更有效地将原料烃中的芳烃抽提 出来。原料烃则作为连续相流动。
以环丁砜作为抽提剂为例: 环丁砜能够选择性地溶解芳烃,抽提原 料在液相状态下送入抽提塔中段,而溶剂从 抽提塔顶进入,在抽提塔内,芳烃被选择性 地抽出,含芳烃的溶剂称富溶剂。富溶剂抽 出后送入带压操作的汽提塔,随芳烃一起抽 出的少量轻烷烃从汽提塔顶馏出,作为回流 循环回抽提塔;汽提塔底产物被送到减压操 作的回收塔,在回收塔中芳烃与溶剂完全被 分离,溶剂分离后再返回抽提塔顶。
7、溶剂含水量 溶剂含水量愈高,溶剂的选择性愈好,因 而,溶剂含水量的变化是用来调节溶剂选择 性的一种手段,但是,溶剂含水量的增加, 将使溶剂的溶解能力降低。因此,每种溶剂 都有一个最适宜的含水量范围。本装置溶剂 含水量一般为0.7~1.2%。 溶剂含水量的多少可由回收塔来控制。
汽提塔(C402) 目的是用抽提蒸馏的方法除去富溶剂中的轻质 非芳烃。 溶剂pH值控制 由于环丁砜在使用中,处于较高温度下,易脱 出其中的杂原子(-SO2-);余下分子存在不饱 和键,会互相作用缩聚成长链,为褐色物质,该物 质对芳烃没有溶解功能,即谓环丁砜劣化了。脱出 的杂原子与水作用,呈酸性,对设备具有腐蚀作用。 腐蚀产生物(铁锈)及环丁砜劣化缩聚物会堵塞抽 提塔板的筛孔。 因此,要维持贫溶剂呈弱碱性,一般控制其 pH值在7~8。如果贫溶剂的pH值下降,由药剂罐 D406加入单乙醇胺,用水稀释后,进入D402。