橡胶助剂

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混第合一与章混:炼概工述艺 国外研究表明,到2010 年全球橡胶助剂用量年均增长率
约3. 8 %。2010 年全球橡胶助剂用量将增长至98 万t , 其 中防老剂和促进剂均为36126 万t ,其中我国增长最快。从 1993~2003年,我国橡胶助剂用量年均增长近11 % ,这与我 国橡胶用量的增长基本接近。2003 年,我国橡胶消费量超 过美国,居于世界第一位,成为世界上最大的橡胶助剂巿场。 2006~2010 年,我国橡胶工业将继续快速发展,预计助剂巿 场将年均增长9 %左右,远远超过全球的平均增长速度。预 计到2010 年我国将需要橡胶助剂33 万t (包括不溶性硫黄) , 其中促进剂12 万t ,防老剂12 万t ,加工助剂和功能型助剂9 万t (包括不溶性硫黄) 。
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3、新型绿色产品的研制、开发、工程化,逐步替代有毒的 老产品,完成产品的更新换代。以促进剂NS 为代表代替有 致癌物质的促进剂NOBS ,争取在3 年内将NOBS 的市场份 额降低到3 %以下。 4、清洁生产工艺开发项目建议如下:硝基苯还原法生产促 进剂M (减少剧毒硫化氢的副产量) 、清洁工艺生产防老剂 中间体RT2(明显减少废水、废料) 、二异丙苯氧化法制备 间苯二酚(废料减少,反应步骤减少) 、无水一步法生产不溶 性硫黄(不使用有机溶剂) 、不水洗制备次磺酰胺类和秋兰 姆类促进剂(无废料) 、应用相转移催化剂生产硅烷偶联剂 (溶剂回收,工艺简化) 、制备烷基酚醛增粘树脂和补强树脂 的无溶剂化工艺等。
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橡胶加工助剂选论
主讲教师:何晓峰
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第一节 橡胶加工助剂的概况 第二节 橡胶的加工工艺过程 第三节 橡胶配方设计的基本概念 第四节 橡胶配方的组成
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第一节 橡胶加工助剂概论
本门课所讨论的橡胶助剂,是指由生胶加工成橡 胶制品这一过程中所需要的各种辅助化学品。由于这 些辅助化学品是服务于橡胶的加工的,因此,也可以 把它们叫做橡胶的“加工用助剂”。与这个概念相对 应的是“合成用助剂”,即由单体制备合成橡胶等聚 合物的过程所需要的助剂,如阻聚剂、引发剂、分子 量调节剂、终止剂、乳化剂和分散剂等。合成用助剂 的品种和用量都比较少。以下叙述中所提到的“助 剂”,均指橡胶的加工用助剂。
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一、国外橡胶助剂发展现状
(一)国外橡胶助剂企业发展现状
国外橡胶助剂企业的生产能力和专业化水平更加突出, 橡胶助剂的生产在国外长期集中在少数几家著名的化工企 业中,近年来经过多次并购整合形成了目前的世界四大橡胶 助剂生产商。
富莱克斯公司:1995 年由排名世界第一的孟山都公司 和排名第四的阿克苏诺贝尔公司将其橡胶助剂业务合并成 立的橡胶助剂专业公司,产品包括防老剂、促进剂、不溶性 硫黄和防焦剂等系列化品种,品牌为广大橡胶企业熟知。
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几乎所有的聚合物都需要助剂,但各种聚合物对助剂的 依赖程度是不同的。一般地说橡胶所使用的助剂,品种和数 量比较多。多数橡胶加工助剂的用量都比较小,通常一种助 剂的用量约为橡胶重量的百分之几到千分之几。也有几类助 剂用量较多,达十份至数十份(比如炭黑),助剂对于橡胶工 业异常重要,只有在具备适当的助剂和加工技术的条件下, 橡胶才有广泛的用途。如果没有多种多样助剂的配合,纵有 再多再好的生胶,也不能加工成工农业生产、国防建设和人 民生活中所需耍的各种橡胶制品。
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二、国内橡胶助剂发展现状
(一)我国橡胶助剂行业进入一个稳步发展时期
我国现有橡胶助剂生产企业约200 家,年生产能力超 过60 万t ,其中过亿元的企业超过20家。从20 世纪80 年 代以来,随着以子午线轮胎为代表的橡胶制品的发展,对 我国橡胶助剂生产技术提出了更高的要求。“七五”、 “八五”、“九五”期间橡胶助剂行业在子午线轮胎原 材料国产化上取得了显著成效,带动了我国橡胶助剂的 高速发展,品种与质量大幅度提高。
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(二)国外企业已经基本完成产品的更新换代
国外的橡胶助剂生产企业已经基本淘汰了对环境有 毒有害的产品和工艺,并且将一些劳动力密集的品种和 利润率低的产品转移至环保立法不太苛刻的国家,完成 了产品的更新换代。为保证在国际市场上占据主动权, 十分重视开发并保护具有自主知识产权和创新性的新 产品和新技术
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爱格富集团:是捷克第一大化工公司,也是原东欧最主 要的橡胶助剂生产公司,生产促进剂、防老剂和防焦剂等多 种助剂。其促进剂和对苯二胺类防老剂占全球市场份额的 15 % ,其硫化促进剂CBS、NS 主要供应固特异、普利司通、 米其林、倍耐力等世界著名轮胎生产商。
可以看出,国外公司通过强强联合进一步扩大了规模经 济,并且形成了更加专业的跨国公司,其生产能力、科技开 发能力和专业化水平都更加突出。与此同时四大橡胶助剂 生产商正在积极开发海外市场,特别是对中国市场更加关注 和重视,加快了在中国建生产厂的步伐。
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“十五”末期的2005年,我国橡胶助剂总产量29. 8 万t , 比“九五”末期增长1. 74 倍,2007 年全年助剂产量达到47 万t 。各大类产品的产量和质量基本满足要求,并有几类产 品如山东阳谷华泰化工有限公司的防焦剂CTP、山东圣奥 化工有限公司的防老剂4020 、南京曙光化工公司的偶联剂 Si269 、山东单县化工有限公司的促进剂系列产品产量已 经居于世界领先的水平。我国橡胶助剂行业从高速发展期 进入了一个稳定发展时期。
混合与混炼工艺
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(二)未来我国橡胶助剂的发展方向
1、加快清洁生产工艺的研发和产业化,可以实现从生产 的源头降低污染。企业积极争取科技部创新基金项目支 持,积极申请发改委给予高新技术示范项目支持,同样也 更应重视无毒品种的开发和产业化。 2、新型催化剂的应用(尤其是相转移催化剂) 、溶剂无 毒绿色化(用水代替有机溶剂) 、一步合成法等新工艺应 用于橡胶助剂的生产中,既减轻了污染, 减少了辅助原料 的使用, 还降低了成本。
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康普顿公司:近年收购了世界著名的尤尼罗伊尔化学公 司和Witco 公司的橡胶助剂业务,极大地增强了其橡胶助剂 核心业务。
朗盛公司:是拜耳公司进行业务整合,将其有机中间体、 橡胶助剂和聚合物部门等从核心业务部门中剥离出来成立 的新公司,2005 年1 月在德国法兰克福上市。目前该公司员 工约19 600 名,年销售额50 亿欧元。该公司的助剂产品齐全, 历史悠久,在西欧、美国等国家和地区都有极高的市场份额。
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