天然药物化学复习重点(1)

一、名词解释

1.天然药物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科

2.有效成分：天然药物中具有一定的生物活性、能代表天然药物临床疗效的单一化合物

3.二次代谢产物：以一次代谢产生的代谢产物为原料（前体），经不同途径进一步合成物

质叫二次代谢产物

4.苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β -C和糖的端基碳的化学位移值发生了变化，

这种变化称为苷化位移

5.原生苷与次生苷：原存于植物体内的苷称为原生苷；次生苷：从原生苷中脱掉一个以上

单糖的苷

6.端基差向异构体：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子称为端基碳，形成

的一对异构体成为端基差向异构体

7.Fisher投影式：描述旋光异构体分子中的原子或基团在空间的排列方式所用的方法

8.Haworth投影式：用来表示单糖、双糖或多糖所含单糖环形结构的一种常用方法

9.生物碱：含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的环状化合物·

10.苯丙素类化合物：天然成分中有一类苯环与3个直链碳连在一起为结构单元（C6-C3）

的化合物

11.香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，它们都具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架。

12.木脂素：具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中的β ，β'或8，8'-碳相连而形成的一类天

然产物

13.黄酮类化合物：泛指两个具有酚羟基的苯环（A与B环）通过中央三碳原子相互连接而

成的一系列化合物，即C6-C3-C6单位组成的化合物

14.诊断试剂：在光谱中引起峰带位移从而确定其结构特定归属

15.碱提酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉

淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离（黄酮苷类）

16.盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分

沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法

17.硅胶柱色谱：利用混合物中的各组分对硅胶的吸附能力不同而达到分离的层析方法。

18.葡聚糖凝胶柱色谱：根据葡萄糖凝胶的孔径和被分离化合物的分子量大小而达到分离目

的的方法

19.pH梯度萃取法：在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行分配的方法,使酸性、碱性、

中性及两性物质得以分离。

20.红外光谱法：不同物质会有选择性的吸收红外光区的电磁辐射来进行结构分析的方法

21.紫外-可见吸收光谱法：利用分子吸收波长范围在200～800nm区间的电磁波产生的吸

收光谱来进行分析测定的方法

22.核磁共振法：是研究处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收，从而获得有关化合物分

子结构信息的分析方法。

23.偶合常数：信号峰的化学位移差值即为裂距，与测定仪器兆周数的乘积用以表示相互干

扰的强度

24.化学位移：某一物质吸收峰的频率与标准质子吸收峰频率之间的差异称为该物质的化学

位移HR-MS：高分辨率质谱（预测分子量）

25.不饱和度：当一个化合物衍变为相应的烃后，与相同碳数的饱和开链烃比较，每缺少2

个氢为一个不饱和度。规定烷烃的不饱和度是0

26.盐酸-镁粉反应：鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应

27.锆-枸橼酸反应：用来鉴定3-羟基黄酮的存在

二、简答题

1.糖类化合物过碘酸反应的反应方式、机理及应用。

基本方式：作用缓和，选择性高，限于邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛(酮) 、邻二酮和某些活性次甲基。

作用机理：先形成五元环状酯的中间体。在酸性或中性介质中，过碘酸以一价的H2IO5－（水合离子）作用。

应用：对糖的结构的推测，如糖和苷中氧环的形式，碳原子的构型，多糖中糖的连接位置和聚合度的决定，都有很大的用处。

2.如何判断单糖分子是D型还是L型，及α,β两种构型。

根据离端基碳最远的手性碳原子的构型确定D 型或L 型。

单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳，形成一对异构体为端基差向异构体，因此有有α、β两种构型。

（Fischer 投影式中，-OH 在左侧为L 型，-OH 在右侧为D 型；新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型）

3.苷类化合物按照苷键原子可以划分为哪些，并列举相关代表性化合物。

氧苷：红景天苷（醇苷）、天麻苷（酚苷）、杏仁苷（氰苷）、山慈菇苷A（酯苷）、靛苷（吲哚苷）

硫苷：萝卜苷、黑芥子苷、白芥子苷

氮苷：腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷、巴豆苷

碳苷：（异）牡丹荆素、三色堇素、（异）芒果苷、芦荟苷、胭脂酸、矮地茶素

4.苷键酸水解的反应机制及其常见规律P75

机制：苷键原子先质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。

规律：（1）在形成苷键的N、O、S、C四个原子中，N的碱性最强，最易质子化。（水解难易：C>S>O>N）

（2）氮原子在酰胺或嘧啶环上时，这类苷很难水解。

（3）酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。

（4）水解难易：2-氨基糖苷>2-OH糖苷>6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>2，6-二去氧糖苷

（5）呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率快。（50~100倍）

（6）酮糖较醛糖易水解。

（7）水解难易：糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖

（8）苷元为小基团时，横键的苷键较竖键易水解；苷元为大基团时，竖键的苷键较横键易水解。

5.多糖类分子纯度测定有哪些方法P87

超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、旋光测定法、其他方法

6.提取多糖除去混有的蛋白质常使用哪些方法。P98

Sevage法、酶解法、三氟三氯乙烷法、三氯醋酸法