配合物的形成和应用

例如： NH4+、H3O+
3.配位键的表示方法
H H N H H
+
NH4+的结构式：
Cu2+与NH3是如何结合在一起的呢？ 它的结构式是什么？
NH3
2+
[Cu(NH3) 4]2+的结构式：
H3N
Cu NH3
NH3
一、配合物
1. 定义
由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子 (或离子)以配位键形成的化合物称配合物,又称络合物。
3.100mL1mol· L-1的[Cu(H2O)2Cl]Cl与足量 的0.5mol· L-1的AgNO3反应,产生的AgCl的物 质的量是 A． 1mol C． 0.05mol B． 0.1mol D．0.2mol ( )
1.配合物整体(包括内界和外界)应显电中性； 2.一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。 3.配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子，还可 以是分子。
1.银氨溶液的制备方法？并写出反应的 离子方程式？
2. Fe3+的检验,并写出离子方程式？
5.配合物的应用
叶绿素 血红蛋白
（1）在生命体中的应用 (2) 医药中的抗癌物质
酶—含锌的配合物 维生素B12
电解氧化铝的助熔剂Na3[AlF6]
（3）生活中的应用
热水瓶胆镀银 王水溶金 H[AuCl4]
叶绿(NH3)4
+ 2 ] 离子
配位数 2
配离子空间结构 直线型 四面体
●
●―○―● ●
实例 [Cu(NH3)2]2+、[Ag(NH3)2] +、 [Ag(CN)2] -
○
●
●
[Cd(NH3)4]2+、[Cd(CN)4] 2-、 [ZnCl4] 2-、[CoCl4] ●
4
平面正方形 ●
○
●
●
根据刚刚的结论解决下面这个问题
现有两种配合物晶体 [Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一 种为橙黄色，另一种为紫红色。请设 计实验方案将这两种配合物区别开来。
取相同质量的两种晶体分别配成溶液， 向两种溶液中分别滴加足量AgNO3溶液， 静置、过滤、干燥、称量，沉淀质量大 的，原晶体为[Co(NH3)6]Cl3，另一种为 [Co(NH3)5Cl]Cl2
实验1
向试管中加入2ml5%的CuSO4溶液，再逐滴加入 浓氨水，边滴加边振荡，观察实验现象。
实验２
取2ml5%的CuＣl２溶液进行如上实验，观察现象。
现象：
两个实验现象相同，在天蓝色溶液中滴加氨水， 先产生蓝色沉淀，沉淀逐渐增多，继续滴加氨水， 沉淀溶解，得到深蓝色溶液。
结论：
（1）可能有新微粒生成。 （2）SO42-,Cl-对新微粒的生成无影响或影响相同。
Cl Pt Cl 顺式 NH3 Cl 反式 NH3 NH3 Pt NH3 Cl
将课本实验所得溶液分为两份,一份滴加NaOH 溶液,另一份滴加BaCl2溶液，观察到滴加NaOH溶 液的试管中无现象，滴加BaCl2溶液的试管中有白色 沉淀生成。试着分析原因？
对于具有内外界的配合物，中心原子 和配位体通过配位键结合，一般难电离； 内外界之间以离子键结合,在水溶液中易 电离。
4.对于具有内外界的配合物，中心原子和配位体
通过配位键结合，一般难电离；内外界之间以离
子键结合,在水溶液中易电离。
[Cu(NH3)4]SO4= [Cu(NH3)4]2++SO42-
根据讲解试着写出[Cu(NH3)4]SO4的制取 的离子方程式
离子方程式： Cu2++2NH3· H2O＝Cu(OH)2↓+2NH4+ Cu(OH)2 + 4NH3· H2O ＝ [Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O 拓展：如果向深蓝色的溶液中继续滴加乙醇并静 置，得到深蓝色的晶体，由于乙醇溶解后，降低 了[Cu(NH3)4]SO4的溶解度
[PtCl4] 2-、[PdCl4] 2-、 [Ni(CN)4] 2- 、[PtCl2(NH3)2]
正八面体
●
●
● ●
6
●
○
●
[Co(NH3)6]3+、 [CrCl2(NH3)4]+ 、[AlF6] 3、 [SiF6] 2-
• 化学组成相同的配合物可能结构不同,是配 合物异构现象。如Pt(NH3)2Cl2有顺式、反 式两种异构
复盐：电离产生两种或两种以上阳离 子的盐，如KAl(SO4)2
混盐：指一种金属离子与多种酸根离 子所构成的盐，如Mg2（OH）2CO3
4、配合物的结构
配位键是一种特殊的共价键， 共价键在空间上有方向性和饱和性， 试着思考配合物在空间上的结构如 何？
平面正方形
NH3
[H N
3
Cu NH3
NH3
]
2. 形成条件
(1) 中心原子(或离子)必须存在空轨道。 (2)配位体具有提供孤电子对的原子。
3.配合物的组成
一般加[ ]表示
内界
外界
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
[ Cu (NH3 )4 ]SO4
中 心 原 子
提供空轨道
配配 位位 体数
配位原子提供孤电子对
（1）常见的中心原子(或离子)—— 提供空轨道，接受
孤电子对的原子（或离子），也称形成体。 常见的有： ①过渡元素阳离子或原子，如Fe3+、Fe2+、Cu2+、 Zn2+、Ag+、Ni、F ②少数主族元素阳离子，如Al3+ ③ 一些非金属元素，如Si、I
（2）常见的配位体——指配合物中与中心原子结合 的离子
或分子。
常见的有：阴离子，如X-（卤素离子）、OH-、SCN-、CN中性分子，如H2O、NH3、CO、 H2NCH2CH2NH2（en） 配位原子：指配位体中含孤电子对，与中心原子直接相连 的原子，主要是非金属元素C、N、O、S、卤素等原子。
Cl
Al Cl
Cl
Al Cl
Cl Cl
5.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3 溶液，不能生成AgCl沉淀的是（ ） B A:[Co(NH3) 4Cl2] Cl B:[Co(NH3) 3Cl3]
C:[Co(NH3) 6] Cl3
D:[Co(NH3) 5Cl] Cl2
1.下列离子中与氨水反应不能 形成配合物的是
A．Ag＋
C．Zn2＋
B．Fe2＋
D．Cu2＋ E. Al3+
试着思考，如何鉴别Zn2＋和 Al3+ ？如何除 去氯化铝溶液的少量的Zn2＋？
2. 思考KAl(SO4)2是否为配合物,如何证明?
答案:
不是，这种复盐在水溶液中可以全部电离成 简单的K+、Al3+、SO42-，性质犹如简单的K2SO4， Al(SO)4的混合水溶液，不存在复杂的配位离子。 实验设计方案: 取适量此固体溶解于水，取两份溶液于试管 中，一份滴加BaCl2溶液，另一份滴加氨水，若 两试管中均产生大量白色沉淀，则不是配合物； 反之则是配合物。
综合以上实验现象分析归纳得出：
深蓝色溶液的本质所在应该是NH3与Cu2+ 形成了新的微粒。
[Cu(NH3)4]2+
1.孤电子对： 未与其他原子共用的电子对
分子或离子中，
是孤电子对。
2.配位键：
在共价键中,若电子对是由 一个原子 提供，而跟另一个原子 共用，这样的共价键叫做配位键，具有方向性和饱和性。 成键条件：一方有 孤电子对 ，另一方有 接受孤电子对的空轨道。
配合物不一定有外界， 可以只有内届
我们目前已经学习过哪些配合物？ Fe(SCN)3 [Ag(NH3)2]OH Na3[AlF6]
此外，还有很多配合物，例如： [Zn(NH3)4] Cl2 、NaAl(OH)4、 Na2Zn(OH)4 [Cu(H2O)4]SO4 等
顺便找出上面的配合物的中心原子或离子、配位体、 配位数、内界、外界？能否算出中心离子的化合价 呢？
O C OH
HO C O
H3C
N N
Fe
N N
CH3
CH3
血红素(Fe2+ )结构示意
H3C
O C NH3 CH2 Pt2+
第二代铂类抗癌药（碳铂）
Fe S
Mo
固氮酶中Fe—Mo中心结构示意图
4.气态氯化铝（Al2Cl6）是具有配位键的化合 物，分子中原子间成键关系如图所示，请将 下列结构中你认为是配位键的斜线上加上箭 头。