配合作用配位化合物

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重金属和羟基的配合作用,提高了重 金属氢氧化物的溶解度。
例题1:
Cu2+与乙二胺生成配合离子Cu(en)22+
的积累稳定常数β=1020.00,其第一级稳
定常数的对数lgK1=10.67,求第二级稳定 常数。
例题2
某河水中Cl-的浓度为10-3molL-1, HgCl20(aq) 的浓度为10-8molL-1(近于饮水可接受的Hg 浓度),求水中Hg2+、HgCl+、HgCl3-、 HgCl42-的浓度各是多少?已知Hg2+和Cl-各 级络合物的稳定常数为K1=5.6×106、K2 =3×106、K3=7.1、K4=10。
腐殖质是有机高分子物质,分子量在300到30000 以上。分为三类: ①腐殖酸(Humic acid)——可溶于稀碱液但不溶于酸 的部分,分子量由数千到数万; ②富里酸 (Fulvicacid)——可溶于酸又可溶于碱的部 分,分子量由数百到数千; ③腐黑物(Humin)——不能被酸和碱提取的部分。
五、配合作用
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程比无机物更加复杂。

研究这些过程,可以阐明有机污染物在水
体中的迁移转化趋势。
第三节 水中有机污染物的 迁移转化
一、分配作用 二、挥发作用 三、水解作用 四、光解作用 五、生物降解作用
一、分配作用
1 分配理论
分配作用:水中含有机质的固体物质对 溶解在水中的憎水有机化合物表现出一种线性
五、配合作用

污染物特别是重金属污染物,大部分以配
合物形态存在于水体,其迁移、转化及毒性等
均与配合作用有密切关系。

配合作用的实质问题是哪一种污染物的
结合态更能为生物所利用。
五、配合作用
配位化合物(coordination compound) 或配合物(complexes):是指由一个或者几个中
心原子或者中心离子(它们通常是金属元素)与周围一 定数目的离子或者分子通过键合作用形成的化合物。
以β代替K,计算各种羟基配合物占金 属总量的百分数,它与累积生成常数及 pH有关:
以β代替K,计算各种羟基配合物占金 属总量的百分数,它与累积生成常数及 pH有关:
五、配合作用
3.氯离子对重金属离子的配合作用
五、配合作用
4.腐殖质的配合作用
天然水中对水质影响最大的有机物是腐殖质,它 是由生物体物质在土壤、水和沉积物中转化而成。
含有两个或者两个以上的配位原子的配位体 叫做多齿配位体(multidentate)。
例如草酸根和乙二胺是二齿配位体,柠檬酸盐是 三齿配位体,次氮基三乙酸钠(NTA)是四齿配 位体,乙二胺四乙酸盐(EDTA)是六齿配位体。
五、配合作用
五、配合作用
五、配合作用
五、配合作用
1.配合物在溶液中的稳定性
4.腐殖质的配合作用 腐殖质在结构上的显著特点是除
含有大量苯环外,还含有大量羧 基、醇基和酚基。富里酸单位重 量含有的含氧官能团数量较多, 因而亲水性也较强。
五、配合作用
5.有机配位体对 重金属迁移的 影响
(1)影响颗粒物(悬 浮物或沉积物)对重 金属的吸附
五、配合作用
5.有机配位体对重金属迁移的影响 (2)影响重金属的溶解度
一般是把阳离子同含有自由电子对的分子或者阴离 子的结合作用叫做配位作用或者配位反应,
配位体(ligand):把与中心原子或者离子直接键合 的组分。
配位体的数目叫作配位数(coordinationnumber)。 配位体是借助于配位共价键的作用附着于中心物种 来形成配位体。
五、配合作用
把配位体中含有提供电子对的原子叫做配位 原子,含有一个配位原子的配位体叫做单齿配 位体(monodentate);
该溶质在两相中的浓度(严格地说是活度) 的比值是一个常数,这一定量规律被称 为分配定律。
一、分配作用
2 标化分配系数
二、挥发作用
挥发作用是有机物质由溶解 态转向气相的重要迁移过程。
挥发速率依赖于有毒物质的 性质和水体的特征。
对于有机毒物挥发速率的预测方法,可以根据以下关系得到:
三、水解作用
的等温吸附,直线的斜率只与该有机化 合物在固体中的溶解度有关,即固体 对有机化合物表现为一种溶解过程。
这种过程与经典的有机化合物在水相和有 机相中的溶解作用相类似,服从分配定律,化 学上通常把这种作用称为分配作用。
一、分配作用
1 分配理论
分配定律:在一定温度下,溶质以相同的分
子量(即不离解、不缔合)在不相混溶的两相中 溶解,即进行分配,当分配作用达到平衡时,
第三节 水中有机污染物的 迁移转化
与无机物在水环境中的行为不同,水中有
机物,特别是一些憎水有机物由于其本身的性 质以及水体提供的环境条件,可通过分配作用、 挥发作用、水解作用、光解作用和生物作用等 方式在水中发生迁移转化,这些作用涉及到物 理的、化学的和生物的变化过程。

从这个意义上讲,有机物在水中的转化过
配合物在溶液中的稳定性是指配合物在 溶液中离解成中心离子(原子)和配位体,当离 解达到平衡时离解程度的大小。
这是配合物特有的重要性质。
五、配合作用
2.羟基对重金属离子的配合作用
由于大多数重金属离子均能水解, 其水解过程实际上就是羟基配合过程, 它是影响一些重金属难溶盐溶解度的 主要因素,因此,人们特别重视羟基 对重金属的配合作用。
下面列出几类有机物可能的水解反应的产物:
❖ 许多有机污染物在水中能发生水解反应,例如甲酸
乙酯,水解后转化为相应的甲酸和乙醇。有机磷酸酯类的农 药和杀虫剂,在酸或碱的催化作用下也容易水解,如敌敌畏 在酸催化下逐渐水解,转化为磷酸和二氯甲醇,在碱催化下 水解速率增大。由于较多的有机磷酸酯是比较容易水解的, 用它们制成的农药和杀虫剂可减少对环境的污染。
水解反应是化学物与水的反应,反应的结 果通常是在化学物的分子中导入了一个氢氧根 官能团,同时失去一个官能团。某些化合物的 水解作用可以被酸或碱进行催化,所以这些化 合物在水环境中的水解作用和水体的pH值有 很大的关系。
对于许多有机物来说,水解作用是其 在环境中消失的重要途径。在环境条件 下,可能发生水解的官能团类有烷基卤、 酰胺、胺、氨基甲酸酪、按酸酯、环氧 化物、脂、磷酸酪、磷酸配、磺酸配、 硫酸酪等。
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