有机化学第五章 习题解答-2.0

习题解答（参考）

5-1将下列自由基按稳定性顺序由大到小排列：

Answers：

(c) > (b) > (e) > (d) > (a)

5-2 2-甲基丁烷在300℃时氯化，以不同的比例生成下列产物。计算不同氢原子被氯取代的相对反应速率。

Answers：

四种氢原子被氯取代的相对反应速率为：

：：：

5-3 完成下列反应：

Answers：

（J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5806）

5-4 试写出环戊烯与氯在高温下发生α-H 取代反应的机理。

Answers ：

链引发：链增长：

链终止：

Cl Cl 高温

2 Cl

Cl

+

+

HCl

Cl 2

+

+

Cl

Cl

Cl

+Cl

Cl 2

+

Cl

Cl

2

5-5 等摩尔量的乙烷和新戊烷的混合物与少量氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比为1∶2.3，试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相对活性。

Answers ：

5-6试预测下列反应能否发生，并说明理由。

CH 3

Br 2

500℃

CH 3

Br (5)

（1）乙烷与氯气的混合物在室温黑暗处长期储存；

（2）氯气先用光照射之后，在黑暗处迅速与乙烷混合；

（3）乙烷先用光照射之后，在黑暗处迅速与氯气混合；

（4）氯气先用光照射之后，在黑暗处放置一段时间后再与乙烷混合。

Answers：

（1）不能，光照条件下才能引发自由基反应。

（2）能，Cl2在光照条件下产生自由基，继而与乙烷发生自由基反应。

（3）不能，乙烷在光照下难以产生足够的自由基与Cl2反应。

（4）不能，光照后产生的Cl自由基一段时间后链终止生成Cl2，无法继续反应。

5-7 异丁烷和四氯化碳在光和少量的叔丁基过氧化物作用下很快发生反应，主要产物为叔丁基氯和三氯甲烷，及少量的叔丁醇，叔丁醇的量与过氧化物的量相当。试写出该反应的最可能的反应机理。

Answers：

(t-BuO)2

hv

t-BuO

2

t-BuOH

CCl4

Cl

CCl3

HCCl3

t-Bu

(t-BuO)2

2

Cl3CCCl3

2

CCl3

O t-Bu

CCl3

链引发：

链增长：

链终止：

（t-Bu 表示叔丁基）