水中碱度,离子的测定分析

二.碱度的测定
（一）总碱度的测定
准确移取50ml水样于锥形瓶中，加入3—4滴酚酞指示剂，用C（HCL）=0.05mol/L 标准溶液滴定至无色，消耗盐酸V1ml，在加入1滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴定至橙红色为止，记下消耗盐酸的总体积Vml。

总碱度M(OH- m.mol/L) = C×V×1000/V0
（二）酚酞碱度的滴定：同上
酚酞碱度P(OH- m.mol/L) = C×V1×1000/V0
注：1. 甲基橙碱度又称总碱度，也可用溴甲酚绿—甲基红为指示液测定。

2. 水样加酚酞指示液后，无红色出现，则表示水样碱度为零。

3. 碱度以CaCO3表示的计算：
总碱度x1 = V×C×(0.1001/2)×106/V水mg/L
酚酞碱度x2 = V1×C×(0.1001/2)×106/V水mg/L
4. 水样中不能有大量余氯及强氧化剂，不能有太大的浊度，色度。

5. CO2含量高时影响测定，应先加热煮沸除去。

6. 碱度小的水样如蒸汽冷凝液，脱盐水和锅炉给水应用微量滴定管和低浓
度的酸滴定。

三.氯离子的测定
(一) 试剂溶液的配制
1. 铬酸钾指示剂：50g/L溶液
2. 酚酞指示剂（1%）：称取1.0g酚酞溶于95%的乙醇溶液中并稀释至1L。

3. 硫酸溶液：（0.05mol/L）
（二）测定方法
移取100ml水样于锥形瓶中，加入一滴酚酞指示剂，如溶液呈粉红色，则用0.05mol/L硫酸溶液和HNO3(1+300)调至无色（pH=7—10），若呈酸性则用NaOH (2g/L)调节。

然后加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，到出现砖红色即为终点，消耗硝酸银V1ml，同时做空白，V0ml，则：
氯离子(mg/L) = C[(V1—V0)×35.45]×1000/V水
（三）硝酸银溶液的标定:C(AgNO3 ≈0.01mol/L）
配制：称取1.75g左右预先在280—290℃干燥并已恒重过的硝酸银，溶于约500ml水中，定量转移至1000ml棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，置于暗处。

标定：称取0.22g于500—600℃的高温炉中灼烧至恒重的基准NaCl，溶于70ml水中，加1ml铬酸钾指示剂，用配制好的硝酸银溶液滴定，计算公式如下：
C (AgNO3 ) = (m×1000) / (V×M) mol/L
注：1. 水样在pH为7—10范围内，可直接进行滴定，否则应用硫酸或氢氧化钠调整至水样pH在上述范围。

2. 聚丙烯酸碱于5ppm会使测定产生误差，必要时可以加入少量硝酸铜，
使其产生聚丙烯酸铜沉淀，消除影响。

3. 氨含量高时，使其结果偏高，可加热煮沸消除。

4. 平行测定结果的绝对差值不大于0.7
5.
四. 余氯的测定：DPD快速测定法
五. 总磷的测定(分光光度计法)
（一）试剂溶液的配制
1. 硫酸：1 + 1
2. 过硫酸钾：40g/L，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。

3. 钼酸铵（26g/L）：称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾
（KSbOC4H4O6·1/2H2O）精确至0.01g，溶于200ml水中，加入230ml 1+1硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500ml，混匀，贮于棕色瓶中（有效期两个月）。

4. 抗坏血酸（20g/L）：称取10g抗环血酸。

精确至0.5g，称取0.2g二乙胺
四乙酸二钠（C10H14O8N2Na·2H2O），精确至0.01g，溶于200ml水中，加入8.0ml甲醇，用水稀释至500ml，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。

5. 磷贮备溶液：1ml含有0.5mgPO43-。

称取0.7165g预先在100—105℃干燥
已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于500ml水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

6. 磷标准溶液：1ml含有0.02mgPO43-。

取20.00ml磷贮备溶液于500ml容量
瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

（二）工作曲线的绘制
分别取0，1，2，3，4，5，6，7，8 ml的磷标准溶液（0.02mg/mL）于9个50ml的比色管中，依次向各管中加入约25ml水，2.0ml钼酸铵溶液，3.0m l 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min，在分光光度计710nm 处用10mm的吸收池，以空白调零测吸光度。

以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43-量（ug）为横坐标绘制工作曲线。

（三）分析步骤
从试样中取10.00ml试验溶液于50ml的容量瓶中，加入2.0ml 1+35 硫酸溶液，用水调整容量瓶中溶液体积约25ml，摇匀，置于已煮沸的水浴中15min，取出后，冷却至室温。

用滴管向容量瓶中加1滴酚酞溶液，然后滴加氢氧化钠溶液至溶液显微红色，在滴加硫酸溶液至红色刚好消失，加入2.0ml钼酸铵溶液，3.0ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min，在分光光度计710nm处，用10mm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。

以mg/L表示试样中总无机磷酸盐（以PO43-计）
x = m/v
上式中m：从工作曲线上表得的以ug表示的PO43-量。

V：移取试验溶液的体积，ml
允许差：＜10.00mg/L ＜0.50mg/L
＞10.00mg/L ＜1.00mg/L
总无机磷酸盐含量的测定法：
从试样中取10.00ml试验溶液于50ml的比色管中，加入1ml硫酸溶液，5.00ml 过硫酸钾溶液，纯水补至25ml，置于水浴中至溶液剩5ml左右，取出冷却至室温，加入2.0ml钼酸铵溶液，3.0ml抗坏血酸，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min，在分光光度计710nm处，用10mm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。

总磷（以PO43-计）x = m/v
上式中m：从工作曲线上表得，ug
V：移取试验溶液的体积，ml
六.总铁的测定
（一）试剂配制
1. 硫酸溶液： 1 + 35
2. pH=4.5乙酸—乙酸钠缓冲溶液：称取164.0g乙酸钠，溶于水，加入84ml
冰乙酸，稀释至1000ml。

3. 20.0g/L抗坏血酸溶液：称取20.0g抗坏血酸于400ml水中，加入0.4g乙二
胺四乙酸二钠及160ml甲酸，用水稀释至1000ml，混匀，存于棕色瓶中（有效期为一个月）。

4. 2.0g/L邻菲罗啉溶液：称取2.0g邻菲罗啉，稀释至1000ml。

5. 40.0g/L过硫酸钾溶液：40.0g过硫酸钾于水中，稀释至1000ml，室温下存
于棕色瓶中，此溶液可稳定放置14天。

6. 铁标准溶液（0.100 mg Fe / ml）：称取0.863g硫酸铁铵，精确至0.001g，置
于200ml烧杯中，加入100ml水，10.0ml硫酸，定容于1000ml容量瓶。

7. 铁工作液（10.00ug Fe / ml）：吸取10.0ml铁标准溶液于100ml容量瓶中，
此溶液当日有效。

注：铁标准溶液的另一种配制法
a.铁标准储备液：称取0.7022g硫酸亚铁铵，溶于70ml硫酸（20+50）溶液中，
滴加0.02mol/L的高锰酸钾溶液至出现为红色不变，用纯水定容至1000ml。

此溶液为0.100 mg Fe / ml
b.铁标准溶液（用时现配）：吸取10.00ml铁标准储备液，移入100ml容量瓶
中定容。

此溶液为10.00ug Fe / ml
七.锌离子的测定（锌试剂分光光度法）
（一）试剂配制
1. 锌储备溶液：称取基准氧化锌0.6224g于烧杯中，加少量水和1+1盐酸20ml，
缓缓加热溶解，冷却后转移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液0.5 mg Zn / ml 即500 ug Zn / ml
2. 硼酸盐缓冲溶液（pH=8.8—9.0）：称取37.8g氯化钾和31g硼酸，8.34g氢氧
化钠，用60—80℃水溶解，冷却后稀释至1000ml。

3. 锌试剂溶液：称取0.2g锌试剂溶于250ml乙醇中，放置过夜使之全部溶解，
贮于棕色瓶中，可稳定一个月，溶液由红变黄，表示失效。

4. 过硫酸铵溶液：1ml溶液含4mg过硫酸铵，保质期12h。

（二）测定步骤
1.绘制标准曲线
吸取50.00ml（或20.00，10.00，5.00ml）500 ug Zn2+/ ml的锌储备溶液于1000ml容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。

以锌标准溶液含锌离子为25ug/ml （或10.0，5.0，2.0ug/ml）。

取此锌标准溶液0.00，1.00，2.00，3.00，4.00ml分别置于5只50ml容量瓶中，用去离子水稀释至约30ml，在加10ml硼酸盐缓冲溶液5ml锌试剂溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置10min，于620nm处用20mm 比色皿以一号溶液为参比，测定各溶液的吸光度，并绘制吸光度—锌离子微克数标准曲线。

2.测定水样
a.含有机磷酸盐的水样
取水样10.0ml（视试样中锌含量可适当地减取水样的量）于100ml锥形瓶中，另一锥形瓶不加水样做空白，各加0.5 ml C(H2SO4)=0.5mol/L溶液和1ml过硫酸铵溶液，加水约30ml，加热煮沸5min后取下，冷至室温，各加2滴0.02%甲基橙溶液，用1mol/L氢氧化钠溶液调节至溶液呈黄色，在分别加入10ml硼酸盐缓冲溶液及5ml锌试剂溶液，移入50ml的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置10min后，在于标准曲线测定的相同条件下以空白溶液为参比测定吸光度。

b.不含有机磷酸盐的水样
在两只50ml的容量瓶中，一只加水样，另一只不加水样，在加入30ml水样，分别加入10ml硼酸盐缓冲溶液及5ml锌试剂溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置10min，于620nm出，用20mm比色皿以不加水样的空白做参比，测定各溶液的吸光度。

根据所测得吸光度在标准曲线上查出试样中锌的微克数（ug）a。

水样中锌含量为x。

则x = a / v v：所取水样的体积，ml
注：水样酸化后在取样测得总锌含量，不酸化过滤后取样测得可溶性锌含量，两者只差为不溶性锌含量。

八.污水中CODc r（化学耗氧量）的测定
（一）试剂配制
1. 硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H20]=0.1000mol/L：称取39.5g硫
酸亚铁铵于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

临用前用重铬酸钾溶液标定。

标定：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于锥形瓶中，加水稀释至110ml 左右，缓缓加入30ml浓硫酸，混匀，冷却后，加入3滴试亚铁灵指
示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色
即为终点。

C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V
2. 硫酸—硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银，放置1—2天，不
是摇动，使其溶解。

3. 试亚铁灵指示剂：称取1.458g邻菲罗啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至
100ml，贮于棕色瓶中。

4. 重铬酸钾C(1/6K2Cr2O7) = 0.2500mol/L溶液：称取预先在120℃烘干2h的基
准优级纯重铬酸钾12.258g于1000ml水中。

（二）分析步骤
1.步骤
取水样20ml于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加10ml重铬酸钾C(1/6K2Cr2O7) = 0.2500mol/L溶液，在可调电炉上煮沸回流2小时，煮沸前从冷凝管上端加硫酸—硫酸银30ml，放入玻璃球约10粒左右（防止溶液在煮沸过程中喷溅），冷却后，从冷凝管上端再加入90ml蒸馏水（冲洗煮沸过程中附着在冷凝管壁上的硫酸—硫酸银溶液）。

取下，加3—4滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H20]=0.1000mol/L滴定到颜色为铁锈红位止，消耗Vml，同时做空白，消耗V0ml，
CODc r O2(mg/L)=C×(V—V0)×8×103/V水
2. 详细步骤
取20ml混合均匀的水样（或适量水稀释至20ml）于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加10ml重铬酸钾C(1/6K2Cr2O7) = 0.2500mol/L溶液及数粒洗净的玻璃珠成沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（开始沸腾时计时），冷却后，用90ml蒸馏水从上部慢慢冲洗冷凝管壁（冲洗煮沸过程中附着在冷凝管壁上的
硫酸—硫酸银溶液）。

取下锥形瓶，溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显，溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H20]=0.1000mol/L滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，消耗硫酸亚铁铵V1ml，测定水样时，以20.00ml蒸馏水，按同样的操作步骤做空白，，消耗硫酸亚铁铵V0ml
CODc r(O2 mg/L)=C×(V1—V0)×8×103/V水
注：1. 对化学需氧量高的废水样，可取上述操作1/10的废水样和试剂，于15mm ×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。

如溶液为
绿色。

则适当减少取样量，直到不变绿色为止。

稀释时，所取得废水样
不得少于5ml。

如化学需氧量很高时，则废水样应多次逐级稀释。

2. 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶
中，在加20ml废水，摇匀，以下操作同上。

九. 循环水中CODm n（化学耗氧量）的测定
（一）试剂
1. 草酸溶液C(1/2H2C2O4)=0.0100mol/L：称取准确称取0.6700克草酸钠，准
确至0.0002g用少量水溶解，移至1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

2. 硫酸溶液：1 + 3
3. KMnO4溶液［C（1/5KMnO4）=0.1000mol/L］：称取3.2g高锰酸钾溶于1
升水中，在沸水浴上煮沸2h左右，放置过夜、于棕色瓶中保存，使用前用玻璃砂芯漏斗过滤，贮于棕色瓶中
4. 高锰酸钾标准溶液C(1/5KMnO4)=0.0100mol/L：称取用移液管吸取50ml上
述高锰酸钾溶液于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

标定：在250ml烧杯中加50ml水，再加5ml 1+3硫酸，然后用移液管移入10ml上述草酸钠标准滴定溶液，加热至60～80℃，用高锰酸钾
标准溶液C(1/5KMnO4)=0.0100mol/L滴定，溶液由无色刚刚出现浅
红色为滴定终点。

按高锰酸钾标准滴定溶液消耗体积计算高锰酸钾
滴定溶液的浓度。

（二）测定步骤
取50ml水样于锥形瓶，加5ml 1+3硫酸，10ml KMnO4溶液［C（1/5KMnO4）
=0.1000mol/L］，在可调电炉上煮沸数分钟，水样应为粉红色或红色，冷却至60—80℃，在加入10ml草酸溶液，用高锰酸钾标准溶液C(1/5KMnO4)=0.0100mol/L滴定至溶液颜色为粉红色，消耗V1ml，同时做空白消耗V0ml，
CODm n O2(mg/L)=C*(V1—V0)*8*103/V水
注：水样品位无色，再加10ml KMnO4溶液［C（1/5KMnO4）=0.1000mol/L］或减少取样量，按上述过程重新煮沸5分钟，冷却至60—80℃，在加入10ml 草酸溶液，溶液应呈无色，若是红色，则再加10ml草酸，用C(1/5KMnO4)=0.0100mol/L溶液滴定至粉红色为终点，同时做空白。