分散聚合 - 副本
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以上为学术期刊论文
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分散聚合法是合成微米级单分散聚苯乙烯(PS)微球的主要方法,国内外学者对分散聚合的成核机理、动力学过程、微球粒径及粒径分布的影响因素等进行了较多的理论研究和实验探索。
分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合:反应初期,单体、稳定剂和引发剂均溶解在介质中形成均相体系;生成的聚合物不能溶解在介质中,当聚合物链达到临界链长后,即可从介质中沉析出来。分散聚合与一般沉淀聚合的区别为:沉析出来的聚合物并不是粉末状或块状,而是聚结成小颗粒,并借助于稳定剂悬浮在介质中,形成类似于聚合物乳液的稳定分散体系。
目前普遍赞同后两种成核机理。
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分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合:反应开始前, 单体、引发剂和分散剂均溶解在反应介质中;反应开始时, 聚合物以类似于乳液聚合中粒子形成的方式均相成核, 当聚合物链达到临界值后, 便从反应介质中分离出来, 并借助于分散剂稳定地悬浮在反应介质中;反应结束时, 整个体系呈现出反应介质和聚合物微球均匀分散的多相体系。
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分散聚合法制备氨基磁性微球分散聚合反应是制备磁性微球的理想方法。
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目前,微米级单分散聚合物微球的制备方法较多,包括乳液聚合法、悬浮聚合法和分散聚合法。乳液聚合法只能制备粒径小于1 μm的颗粒,悬浮聚合法制备的聚合物微球粒径则在50 ~ 1 000 μm 内,且均为多分散性。
分散聚合法是一种特殊的沉淀聚合方法,6.
采用分散聚合法可以制备纳米级至微米级的聚合物微球, 并且粒径分布均匀, 如果适当选择溶剂和稳定剂, 既可以制备疏水性微球, 也可以制备亲水性微球, 但是其存在着不易制备多孔或包埋有功能材料微球的缺点。
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分散聚合法是20 世纪90年代兴起的一种合成CPAM 的绿色方法,该方法既具有乳液聚合法反应速度快、分子质量高的特点,又具有溶液聚合法工艺简单、操作方便的优势;而且所得产品具有固含量高、表观黏度低、稳定性( 放置稳定性、机械稳定性、冻融稳定性) 良好、传热快等优点。
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制备聚合物微球的方法包括乳液聚合法、悬浮聚合法和分散聚合法。
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分散聚合是近年来发展起来的制备大粒径单分散聚合物微球的新方法。单分散微球是指粒径尺寸较为均一的微球,具有比表面积大、吸附能力强、力学性能好等特性。随着科技的发展,单分散聚合物微球的应用要求越来越高。大粒径单分散聚合物微球的合成主要采用分散聚合法和种子溶胀法。
分散介质的极性对微球粒径及其分布的影响分散介质的极性决定了它的溶解性。分散介质不能溶解所生成的聚合物,但要能溶解其他组分,故分散介质的极性是控制微球粒径的重要参数。
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根据市场需要,生产适当粒度的聚苯乙烯微球是日常工艺控制的一项重要工作。分散聚合得到的微球具有很好的单一分散性,其粒径在几百个纳米到几个微米之间。
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交联聚苯乙烯微球由于其比表面积大、吸附性强、力学性能好、反应性强、表面活性大以及可回收等特点,在固相有机合成、生物医用、高分子吸附、固载催化剂等方面有着广泛的应用前景。因此,根据市场需要,生产适当粒度的聚苯乙烯微球是日常工艺控制的一项重要工作。制备聚苯乙烯微球,常用的传统方法有乳液聚合法和悬浮聚合法,乳液聚合在制备固体聚合物时,乳液需要经凝聚、过滤、洗涤、干燥等工序,生产成本较高。而且产品中的乳化剂难以除净,影响聚合物的电性能。悬浮法的技术难点就是有粗粉料产生,悬浮聚合法制成的聚合物颗粒在100~1 000 μm之间且难以控制为单分散性。无论是乳液聚合还是悬浮聚合都难以制得微米级粒子。分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合,分散聚合体系中主要组分为单体、分散介质、稳定剂和引发剂。聚合反应开始前,整个体系呈均相。但反应所生成的聚合物不溶于介质,在达到临界链长度后从介质中沉淀出来,聚结成小颗粒,并借助于稳定剂悬浮在介质中,单体在胶核上反应并不断增大,直至反应终止,形成类似于聚合物乳液的稳定分散体系。分散聚合得到的微球具有
很好的单一分散性,其粒径在几百个纳米到几个微米之间,通常分散聚合可以一步得到粒径为1~10 μm的单分散聚合物微球。
本文观察分散聚合法中分散介质及单体用量对聚苯乙烯微球粒径与分布宽度的影响,并通过扫描电镜对聚苯乙烯微球进行了形貌表征。
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单分散聚苯乙烯微球作为功能高分子材料,在标准计量、生物医学、免疫技术、固相载体、胶体科学以及高效液相色谱分析化学等领域有着重要的学术和应用价值。分散聚合通常是指反应开始前单体、引发剂和分散剂都溶解在介质中形成均相溶液体系,但最终生成的聚合物却不溶于介质,借助于分散剂的空间位阻作用形成颗粒并稳定悬浮于介质中的一种聚合方法。近年来,分散聚合由于成核速度快、易得到分散均匀的聚合物微球,已成为制备单分散聚苯乙烯微球的较新颖方法。
已报道文献中乳液聚合法制得的微球粒径一般小于500nm,悬浮聚合法制备的微球粒径在100~1000nm之间,但呈多分散性.本实验采用分散聚合法,选用适合微球形成的反应参数,制备得到了单分散的聚苯乙烯微球,一定程度上实现了粒径200~1000nm范围内可控,微球粒径均匀,表观形貌光洁,球形对称,相互不粘连。研究表明,各种因素对微球粒径均有一定的影响规律,其中,苯乙烯单体初始浓度增加、引发剂用量增大、乙醇/水的比例增大等条件,均能导致微球粒径增大;分散稳定剂用量在一定范围内增大,微球粒径反而减小。
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分散聚合法在制备单分散,微米级聚苯乙烯微球方面有着广泛的应用,以及其合成工艺已很成熟。在分散聚合中,聚合用单体及其他反应物质溶于反应介质,但是所生成的聚合物不溶于反应介质,从而很容易将生成物与反应物及反应介质分离开来。
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分散聚合是一种特殊的沉淀聚合,其机理主要倾向于两种:齐聚物的沉淀机理和接枝共聚物聚结机理。反应之前,单体、溶剂、引发剂等是一个互溶体系,反应开始以后,聚合物达到一定分子量后,从反应体系中沉淀出来。析出的颗粒借助分散剂悬浮在介质中。用分散聚合可以制备出微米级的微球,而且相对种子溶胀法操作简单,反应热容易控制,但是制备时难以包覆致孔剂,造成孔少或无孔。