低游离聚氨酯预聚体
低游离聚氨酯预聚体
低游离聚氨酯预聚体聚氨酯是由多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇在一定条件下反应所形成的高分子聚合物。
聚氨酯的预聚体,简单地说是多异氰酸酯和多元醇控制一定比例反应而得的可反应性半成品。
由于多异氰酸酯和多元醇种类繁多,反应配比各异,故可制成各种规格的预聚体。
未来MDI/TDI过剩指日可待,目前市场上CPU80%预聚体都是TDI系统,低端民营化很多,主要表现在预聚体游离单体含量高。
公司的TDI/MDI预聚体系列产品需要占领中高端市场。
开发低游离单体的预聚体,作为弹性体,胶黏剂等原料,可以大有作为。
1 低游离聚氨酯预聚体产品国内大部分生产聚氨酯预聚体的厂家还是以传统的MDI、TDI预聚体为主,表现在产品指标上游离的单体喊来能够较高,可能在环境安全和健康卫生、制品性能方面较低游离聚氨酯预聚体差。
目前市面上主要生产低游离型聚氨酯预聚体的杰出企业为科聚亚公司。
其低游离产品均以LF开头,产品品类有LF-TDI聚醚低游离系统、LF-TDI聚酯低游离系统、LFM低游离MDI系统、LF-PPDI低游离系统。
MDI-TDI型聚氨酯预聚物比较,MDI Adiprene®/Vibrathane®相比TDI型具更低的异氰酸酯气味,同时成品具有优良的耐水解性;而TDIAdiprene®/Vibrathane®具有较好的操作性,如对水气不敏感、短脱模时间以及熟化条件较宽。
其中低游离TDI聚酯/聚醚预聚体占有较大比重,可能主要是游离TDI毒性较大的原因。
详细产品如下:2 低游离聚氨酯预聚体产品主要生产商-科聚亚公司科聚亚公司是一家全球性特殊化学品公司,在热浇注型聚氨酯预聚体领域保持全球领先地位。
科聚亚在全球提供超过300种聚氨酯预聚体和交联剂,除了传统的MDI、TDI预聚体,科聚亚也提供各种 TDI、 MDI、 PPDI和HDI种类低游离异氰酸酯预聚体。
这些低游离预聚体除了提供更好的物性,操作便利外,在确保环境安全和健康卫生方面也有杰出的表现。
低游离tdi聚氨酯固化剂的合成
低游离tdi聚氨酯固化剂的合成哎,说起这个低游离TDI聚氨酯固化剂的合成啊,可真是个技术活儿,得从选材、反应过程到最后的检测,每一步都得精细到位,不然这固化剂的性能可就大打折扣了。
咱们先说说选材吧。
TDI,也就是甲苯二异氰酸酯,那是必不可少的原料。
选的时候啊,得挑那种纯度高的,杂质少的,要不然后面反应起来可就不顺当了。
还得注意它的储存条件,得避光、低温保存,不然这TDI 就容易变质,影响合成效果。
除了TDI,还得准备一些多元醇、催化剂、溶剂啥的,这些都得是质量上乘的,不能含糊。
准备工作做好了,咱们就开始合成吧。
合成过程啊,就像是调配一个复杂的烤肉方子,各种原料得按照一定的比例和顺序加进去,时间、温度、压力这些条件都得控制得恰到好处。
先把多元醇加到反应釜里,开启搅拌,让多元醇均匀受热。
然后啊,得慢慢地滴加TDI,这时候可得小心了,TDI那玩意儿可刺鼻了,得做好防护措施。
加的时候啊,得一边加一边观察反应情况,要是发现反应太剧烈了,就得赶紧调整加料速度,不然这反应釜可就要炸了。
TDI加完了,就开始升温,让反应进行得更充分。
这时候啊,得时刻盯着反应釜里的温度和压力,稍有不慎就可能出问题。
还得定期取样检测,看看反应的进度和产物的质量。
这检测啊,可得细致,得用各种仪器分析,看看这固化剂的游离TDI含量是不是达标,性能是不是稳定。
反应进行得差不多了,就开始降温、出料。
这出料啊,也得有讲究,得慢慢放,别让固化剂溅到身上,那可是有毒的。
放完了料,还得把反应釜清洗干净,免得残留物影响下次合成。
合成出来的低游离TDI聚氨酯固化剂啊,那可真是个好东西。
它的游离TDI含量低,对人体危害小,而且固化速度快,强度高,耐候性好。
用它来做涂料、粘合剂啥的,那效果杠杠的。
不过啊,这合成过程可不是一帆风顺的。
有时候啊,原料的质量不稳定,反应条件控制得不好,就可能导致合成的固化剂性能不达标。
这时候啊,就得从头开始,重新选材、重新合成,直到合成出符合要求的固化剂为止。
聚氨酯密封胶预聚体类型比例
1.聚氨酯预聚体单组分湿固化聚氨酯密封胶是由端NCO基预聚体及填料、添加剂组成,其组成比例大致如下:预聚体35-65 触变剂0—5填料及颜料 20-40 催化剂 0—0.5增塑剂5—25 稳定剂 0—0.5溶剂0—10 其他0—5双组分聚氨酯密封胶由主剂和固化剂两个组分组成。
其中主剂一般为端NCO基预聚体,固化剂一般由聚醚多元醇等活性氢化合物、填料、触变剂等添加剂组成,其组成比例大致为:聚醚多元醇 15—20 增塑剂 0—15填料55—65 催化剂 0.05-1.5触变剂0—3 其他0—5单组分胶料中的预聚体及双组分胶中的主剂和固化剂中的聚醚,是密封胶的基础聚合物(base-polymer)。
基础聚合物约占密封胶的35%-65%,它们固化后的性能对整个密封胶的性能有较大的影响。
与其他两大类弹性密封胶有机硅及聚硫相比,聚氨酯胶的一个特殊优点是聚氨酯树脂的原料组成和结构可变化范围大,因为聚氨酯分子设计的自由度大。
本节将介绍聚氨酯密封胶的主体成分——聚氨酯预聚体其组成结构与密封胶性能的关系。
2.端NCO基聚氨酯预聚体预聚体是PU密封胶配方的重要组成成分,大多数PU密封胶所用的基础聚合物为纯粹的端NCO聚醚型PU预聚体。
在其制备时通常通过选择其原料聚醚多元醇(一般为二元醇或三元醇)的分子量、二元醇及三元醇混合使用的比例、二异氰酸酯(TDI及MDI)的种类,以制备合适的预聚体。
在设计预聚体的制备配方时,一般要考虑使原料的NCO/OH摩尔比控制在1.5—2.5范围内,且所制备的预聚体的游离NCO质量百分含量在1%—4%之间。
据日本太阳星(Sunsta)技研株式会社伊藤等人报道,采用分子量在4000-8000之间的聚氧化丙烯—氧化乙烯三醇(含EO链节的量为20%以下)及过量的MDI制成预聚体A,用分子量2000-6000的PPG与过量TDI反应制成预聚体B。
A、B以质量比95:5--70:30(最好90:10--80:20范围)混合,得到混合预聚体作为单组分PU密封胶的基础聚合物。
聚氨酯预聚体和固化剂
聚氨酯预聚体和固化剂聚氨酯(Polyurethane)是一类特殊的合成材料,其材料性能十分优异,广泛应用于制作汽车座椅、时尚服装鞋业、地板材料等领域。
聚氨酯的制备过程中,预聚体和固化剂是两个重要的组成部分。
下面将从中文方面对聚氨酯预聚体和固化剂进行详细介绍。
1、聚氨酯预聚体定义与型号聚氨酯预聚体是聚合物前体,在制造聚氨酯材料时被广泛使用。
预聚体由多种原材料(如异氰酸酯、聚醚、聚酯等)通过聚合反应制得,其反应会产生具有羟基或胺基的聚合物分子。
由于其聚合度的不同,预聚体可以分为PTMEG预聚体、PPG预聚体等多种不同型号。
聚氨酯预聚体是由异氰酸酯、聚醚、脂肪族多元醇等组成的高分子材料。
其中异氰酸酯是聚氨酯预聚体的核心物质,它通过与聚醚、聚酯反应形成分子链,而脂肪族多元醇则是调节聚氨酯预聚体的物理性质和化学性质,从而影响聚氨酯的硬度、弹性和韧性等性质。
3、聚氨酯预聚体的性能聚氨酯预聚体的性能取决于其组分和制备条件。
一般来说,聚氨酯预聚体具有以下特点:(1)粘度迅速升高。
随着聚合度的提高,预聚体的粘度随之增加。
(2)具有优异的物理性能。
预聚体的硬度、弹性和韧性等物理性能优异。
(3)易于加工。
预聚体可以在常温下流动,而且固化过程中放热量小,不会导致挥发物产生,避免环境污染。
(4)耐腐蚀。
聚氨酯预聚体具有良好的耐腐蚀性,在高温和潮湿环境下能够长期稳定。
1、聚氨酯固化剂的定义与种类聚氨酯固化剂是将聚氨酯预聚体固化成具有特定性能的聚氨酯材料所需要的一种特殊化学物质。
根据固化剂的化学结构和作用机理,聚氨酯固化剂可以分为多种不同种类,如丙酮酸酯固化剂、异氰酸酯固化剂、酸酐酰胺固化剂等。
2、聚氨酯固化剂的组成和性能聚氨酯固化剂一般由多种化学物质混合而成,其中包括穿联剂、促进剂、稀释剂等多种成分。
穿联剂负责在聚氨酯预聚体中建立强的化学键,从而提高固化材料的强度和耐磨性。
促进剂能够加速固化反应,从而抑制可塑剂的出现,使得固化材料的性能更加稳定。
低游离聚氨酯
低游离聚氨酯预聚体的结构、性能及其应用摘要:介绍了低游离聚氨酯预聚体及制品的结构、性能特点及其应用。
相对于常规聚氨酯预聚体,低游离聚氨酯预聚体具有以下优点:一方面预聚体中未反应游离的二异氰酸酯单体含量少,操作加工环境对人体危害性小,更加安全;另一方面低游离预聚体显著改进了材料的成型工艺性能和物理机械性能,更适合于高速、高负荷等工作场所的使用,在对材料动态性能要求高的场所有很好的应用前景。
关键词:低游离;聚氨酯弹性体;结构与性能;应用0前言聚氨酯弹性体有优异的拉伸强度、撕裂强度、耐磨性、耐剪切性能和耐油、耐臭氧、耐溶剂等出众的综合性能,在工业中有着广泛的用途[1-3]。
聚氨酯弹性体是由柔性链段(软段)和刚性链段(硬段)两端结构交替镶嵌组成,其中弱极性的聚酯或聚醚构成软段,强极性的氨酯、氨酯-脲等构成刚性链结构。
由于两嵌段的不相容性,软段和硬段在聚氨酯弹性体分别聚集形成了硬段和软段的微区。
其中处于玻璃态或结晶态的硬段分布在弹性软段分子链中,可以通过选取不同的反应起始原料及配比以及原料种类和不同的聚合方法,改变聚氨酯弹性体的微相聚集态结构,从而在相当大的范围内改变聚氨酯的弹性物理机械性能和动态力学性能[4]。
聚氨酯预聚体法是将低聚物聚酯或聚醚多元醇与二异氰酸酯在一定条件下合成预聚物,再与扩连剂、交联剂反应制得聚氨酯制品。
预聚体法制得聚氨酯制品的结构相对比较规整,在聚氨酯制品研究和开发方面有重要的地位[5]。
常规预聚体法制得的预聚体一般都有一定游离的二异氰酸酯单体存在,如常用的TDI 型预聚都含有0.5%~1.5%游离的TDI单体,这些游离的TDI易挥发出来,不利于工作环境和人体安全,对聚氨酯弹性的性能也有一定影响。
而低游离聚氨酯预聚体在制备中,通常使聚酯或聚醚二元醇与过量很多的二异氰酸酯反应,从而获得相对分子质量较小、相对分子质量分布较窄的齐聚物预聚体,再通过一定的方法如常压减压蒸馏、薄膜蒸发法、分子蒸馏法等[6]将上一步所制得的预聚体中未反应的游离二异氰酸酯单体分离出来,得到游离二异氰酸酯单体含量少于0.1%的预聚体。
低游离mdi聚氨酯固化剂的合成
低游离mdi聚氨酯固化剂的合成下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。
文档下载后可定制修改,请根据实际需要进行调整和使用,谢谢!本店铺为大家提供各种类型的实用资料,如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等,想了解不同资料格式和写法,敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by this editor. I hope that after you download it, it can help you solve practical problems. The document can be customized and modified after downloading, please adjust and use it according to actual needs, thank you! In addition, this shop provides you with various types of practical materials, such as educational essays, diary appreciation, sentence excerpts, ancient poems, classic articles, topic composition, work summary, word parsing, copy excerpts, other materials and so on, want to know different data formats and writing methods, please pay attention!低游离MDI聚氨酯固化剂的合成摘要:在聚氨酯化学品制造领域,低游离MDI聚氨酯固化剂是一种重要的材料。
低游离TDI含量的聚氨酯预聚体制备研究
低游离TDI含量的聚氨酯预聚体制备研究陈晓锐,黄洪,殷代武,胡孝勇,陈焕钦(华南理工大学化工与能源学院,广东广州 510641)[摘 要]本文对影响薄膜蒸发器分离聚氨酯TDI-TMP预聚体中游离TDI的各操作条件进行了分析研究,得出了要获得TDI含量低于0.5wt%的TDI-TMP预聚体所需的较优化的操作条件。
TDI-TMP预聚体在MD-S80内冷式薄膜蒸发器中分离的较优化操作条件为:初级蒸发温度为140℃,初级蒸发真空度为400 Pa,次级蒸发温度为160℃,次级蒸发真空度为40Pa,刮板转速均为180 r/min,进料温度为100℃,进料速度12.0 g/min,经两级分离后,将蒸余物与分析纯的醋酸丁酯混合,配成固含量75wt%的固化剂,其TDI含量小于0.50wt%,-NCO含量为13.0±0.2wt%。
[关键词]内冷式薄膜蒸发器;TDI-TMP预聚体;TDI;分离Study on the Manufacture of Polyurethane Prepolymer with Low Content of TDIChen Xiaorui, Huang Hong, Yin Daiwu, Hu Xiaoyong, Chen Huanqin(Department of Chemical Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510641, China)Abstract: This paper summarized the major factors which affected the process of double-stage separating TDI from polyurethane prepolymer by thin film evaporator and the optimum conditions under which proceeding separation procedure. The better optimized operation conditions were obtained to get the low TDI contamination in TDI-TMP prepolymer, which was less than 0.5wt%. The optimum conditions of TDI-TMP preolymer separation in MD-S80 thin film evaporator were as following: temperatures of first-stage evaporation and second-stage were 140℃ and 160℃, pressure were 400 Pa and 40 Pa, rotate speed of scraping plank was 180 r/min, feeding speed was 12.0 g/min, with temperature 100℃. At last the product of polyurethane prepolymer was obtained with perfect quality, the remaining free TDI was less than 0.5 wt%, solid content and –NCO content of prepolymer were 75 wt% and 13±0.2 wt% respectively.Keywords: thin film evaporator;TDI–TMP prepolymer;TDI;separation聚氨酯(PU)是一类性能优异的高分子材料,有着优良的机械性能、耐化学品性能和极好的装饰性,广泛应用于建筑、轻工、印刷乃至航空航天等领域。
聚氨酯预聚体和固化剂
聚氨酯预聚体和固化剂
聚氨酯是一种重要的高分子材料,广泛应用于建筑、汽车、航空航天、电子等领域。
聚氨酯由聚酯或聚醚与异氰酸酯反应而成,其中聚氨酯预聚体和固化剂是制备聚氨酯的关键原料之一。
聚氨酯预聚体是由聚酯或聚醚与异氰酸酯反应而得到的低分子
量聚合物,其分子量通常在5000以下。
聚氨酯预聚体能够在溶剂中
溶解,并且具有较高的反应活性和良好的流动性,便于在生产过程中进行加工和调节分子量。
固化剂是聚氨酯制备过程中的反应助剂,其作用是通过与异氰酸酯反应,使聚氨酯形成长链分子。
固化剂的选择和使用对聚氨酯的性能和应用领域有着重要的影响。
目前常用的固化剂有聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚胺、聚酰胺等。
聚氨酯预聚体和固化剂的组合方式和比例是制备聚氨酯的关键
参数之一,不同的组合方式和比例会影响聚氨酯的性能、结构和应用领域。
例如,聚酯多元醇和聚醚多元醇组合使用可以得到具有优异耐磨性和耐腐蚀性的聚氨酯材料,而聚醚胺和聚酰胺组合使用可以得到具有高强度和高韧性的聚氨酯材料。
综上所述,聚氨酯预聚体和固化剂是制备聚氨酯的关键原料,其组合方式和比例对聚氨酯的性能和应用领域有着重要的影响。
未来,随着科技的不断发展,聚氨酯材料将在更广泛的领域得到应用和发展。
- 1 -。
聚氨酯预聚体配方
聚氨酯预聚体配方
聚氨酯预聚体是由多种选择性氨基化学反应生成高分子聚集体或多单体聚合物的结果,是能够用于制备弹性结构高分子材料的基本组分。
聚氨酯预聚体也被称为聚合物预聚体。
它在高分子材料制造过程中充当基材的角色,可以通过多种合成方法获得。
聚氨酯预聚体是由聚氨酯和其它原料混合合成的,主要原料有:交联剂、稀释剂、催
化剂、增塑剂以及保护剂。
通常情况下,聚氨酯预聚体的原料比例为:30-60%的聚氨酯、1-5%的交联剂、稀释剂10-30%、催化剂0.03-2%.增塑剂的比例为0.1-10%,而保护剂的比例在0.01-2%,也可根据不同的聚合物定制特定的比例。
除原料外,聚氨酯预聚体的制备还需要催化剂和稀释剂。
催化剂是聚合反应的第一步,必须选取合适的催化剂,影响其反应效率和发展潜力。
催化剂的种类有很多,如、放射催
化剂、游离基催化剂、氧化催化剂等。
此外,还要避免选择低分子量的稀释剂,以免影响
预聚体的抗紫外线性能。
另外,聚氨酯预聚体合成过程中的添加剂的用量也不尽相同。
即使在相同原料的情况下,添加剂的用量也会有所不同,这取决于预聚体的物性要求,如韧性、抗紫外线性能等。
总之,聚氨酯预聚体是由不同种类的原料配制而成,需要考虑多种因素,如原料、添
加剂、催化剂以及各原料比例等,有助于改善其反应活性、分散性能及耐抗性。
合理的配
比可以保证聚合物预聚体具有良好的物性,从而达到理想的效果。
聚氨酯预聚体的合成
聚氨酯预聚体的合成聚氨酯预聚体的合成1、用MDI和聚丙二醇为原料将夹套釜与达到预设温度的水浴连接,通氮气O.5 h,在氮气气氛下,将一定量MDI粉末加入反应釜中,待其融化后,按-NC0和-0H 物质的量之比为2,将聚丙二醇(PPG,天津第三石油化工厂,数均分子量1 00O,羟值112 m/g)一次或连续地滴加到反应釜中进行反应。
定时从反应体系中取样测-NCO的浓度。
由于本实验配比为2:l,所以将反应程度达到50%视为反应终点。
对于直接使用的预聚体,适当降低聚合温度有利干降低产品黏度(60-70℃);对于需要储存一段时间使用的预聚体,适当提高聚合温度有利于降低体系黏度、稳定性更好(80-90℃)。
直接使用的预聚体,适当延长滴加时问有利于降低产品黏度;而需要储存一段时问使用的预聚体,一次性加料有利于降低体系黏度、稳定性更好。
)测试方法采用二正丁胺法测定-NC0基团的浓度,并根据.NCO的浓度计算-NCO 基团的反应程度(a)。
2、甲苯二异氟酸酯(TDI)和三羟甲基丙烷(TMP)为原料(1)将称量好的TMP加入磨口烧瓶,同时加入10~20g纯苯,和TMP 等质量的环己酮,加热脱水。
脱水完成后,停止加热.将脱水的TMP 密闭保温待用。
(2)连接好合成装置,将水浴槽的温度设定在指定温度,将称量好的TDI加到四口瓶中,开动搅拌。
将已经脱水的TMP溶液加入到恒压漏斗中,在l小时左右滴加完毕.再反应3~4个小时出料。
(3)在滴加完毕后开始取样.以后每隔20~25分钟取一次样.分别测试黏度、固含量、NCO含量。
待所有指标达到预期值后.降温、出料,即得聚氨酯预聚物.3、用TDI和聚丙二醇(PPG)为原料在装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、温度计和氮气接管的四口烧瓶中计量加入脱水处理过的聚丙二醇(PPG),通入干燥氮气, 搅拌, 待温度升至50-55℃时开始缓慢滴加计量的甲苯二异氰酸酯(TDI,2,4-与2,6-异构体之克分子比为80:20,)维持反应温度为80℃+-2℃, 控制滴加在1h完成。
低游离TDI含量的聚氨酯预聚体制备研究
Ch n Xio u , e a r i Hua g Ho g, n Da wu, a y g Ch n Hua q n n n Yi i Hu Xi o on , e n i
( p r n f hmia E g er g S uhC ia ies yo eh oo y G a g h u5 4 , hn ) Deat t e c l n i ei , o t hn v ri f c n lg , u n z o 16 C ia me o C n n Un t T 1 0
Abtat T i p prsm r e emao atr w i f c dtepo eso o bes g eaaigT rm p l rt n src: hs ae u mai dt jrf os hc af t h rcs fdu l t esp r n DIf oy e a e z h c h ee —a t o u h
维普资讯
广
3 8
东
化
工
20 0 7年 第 6 期 第 3 卷 总第 10 4 7 期
ww w.dc e .om g hm c
低游离 T I D 含量的聚氨酯预聚体 制备研究
陈晓锐 ,黄洪 ,殷代 武 ,胡 ,广东 广 州 50 4 ) 6 1 1
w a e st a . % .s i c tnt d-N CO o e fprpol e e e75w t a d 1 士0. % r s ci l sls h n 05 wt ol on e d an c ntnto e ym rw r % n 3 2 wt e pe t y. ve
分离 的较优化操作条件为 :初级蒸发温度为 10C,初级蒸发真空度为 4 0P ,次级蒸发温度为 10C,次级蒸发真空度 4 ̄ 0 a 6 ̄ 为 4 P ,刮板转速均为 10r n 0a 8 / ,进料温度为 10 mi 0 ̄ C,进料速度 1 . gm n 20 / i ,经两级分离后 ,将蒸余物与分析纯的醋酸
低游离聚氨酯预聚体
低游离聚氨酯预聚体聚氨酯是由多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇在一定条件下反应所形成的高分子聚合物。
聚氨酯的预聚体,简单地说是多异氰酸酯和多元醇控制一定比例反应而得的可反应性半成品。
由于多异氰酸酯和多元醇种类繁多,反应配比各异,故可制成各种规格的预聚体。
未来MDI/TDI过剩指日可待,目前市场上CPU80%预聚体都是TDI系统,低端民营化很多,主要表现在预聚体游离单体含量高。
公司的TDI/MDI预聚体系列产品需要占领中高端市场。
开发低游离单体的预聚体,作为弹性体,胶黏剂等原料,可以大有作为。
1 低游离聚氨酯预聚体产品国内大部分生产聚氨酯预聚体的厂家还是以传统的MDI、TDI预聚体为主,表现在产品指标上游离的单体喊来能够较高,可能在环境安全和健康卫生、制品性能方面较低游离聚氨酯预聚体差。
目前市面上主要生产低游离型聚氨酯预聚体的杰出企业为科聚亚公司。
其低游离产品均以LF开头,产品品类有LF-TDI聚醚低游离系统、LF-TDI聚酯低游离系统、LFM低游离MDI系统、LF-PPDI低游离系统。
MDI-TDI型聚氨酯预聚物比较,MDI Adiprene®/Vibrathane®相比TDI型具更低的异氰酸酯气味,同时成品具有优良的耐水解性;而TDIAdiprene®/Vibrathane®具有较好的操作性,如对水气不敏感、短脱模时间以及熟化条件较宽。
其中低游离TDI聚酯/聚醚预聚体占有较大比重,可能主要是游离TDI毒性较大的原因。
详细产品如下:2 低游离聚氨酯预聚体产品主要生产商-科聚亚公司科聚亚公司是一家全球性特殊化学品公司,在热浇注型聚氨酯预聚体领域保持全球领先地位。
科聚亚在全球提供超过300种聚氨酯预聚体和交联剂,除了传统的MDI、TDI预聚体,科聚亚也提供各种 TDI、 MDI、 PPDI和HDI种类低游离异氰酸酯预聚体。
这些低游离预聚体除了提供更好的物性,操作便利外,在确保环境安全和健康卫生方面也有杰出的表现。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
低游离聚氨酯预聚体
聚氨酯是由多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇在一定条件下反应所形成的高分子聚合物。
聚氨酯的预聚体,简单地说是多异氰酸酯和多元醇控制一定比例反应而得的可反应性半成品。
由于多异氰酸酯和多元醇种类繁多,反应配比各异,故可制成各种规格的预聚体。
未来MDI/TDI过剩指日可待,目前市场上CPU80%预聚体都是TDI系统,低端民营化很多,主要表现在预聚体游离单体含量高。
公司的TDI/MDI预聚体系列产品需要占领中高端市场。
开发低游离单体的预聚体,作为弹性体,胶黏剂等原料,可以大有作为。
1 低游离聚氨酯预聚体产品
国内大部分生产聚氨酯预聚体的厂家还是以传统的MDI、TDI预聚体为主,表现在产品指标上游离的单体喊来能够较高,可能在环境安全和健康卫生、制品性能方面较低游离聚氨酯预聚体差。
目前市面上主要生产低游离型聚氨酯预聚体的杰出企业为科聚亚公司。
其低游离产品均以LF开头,产品品类有LF-TDI聚醚低游离系统、LF-TDI聚酯低游离系统、LFM低游离MDI系统、LF-PPDI低游离系统。
MDI-TDI型聚氨酯预聚物比较,MDI Adiprene®/Vibrathane®相比TDI型具更低的异氰酸酯气味,同时成品具有优良的耐水解性;而TDIAdiprene®/Vibrathane®具有较好的操作性,如对水气不敏感、短脱模时间以及熟化条件较宽。
其中低游离TDI聚酯/聚醚预聚体占有较大比重,可能主要是游离TDI毒性较大的原因。
详细产品如下:
2 低游离聚氨酯预聚体产品主要生产商-科聚亚公司
科聚亚公司是一家全球性特殊化学品公司,在热浇注型聚氨酯预聚体领域保持全球领先地位。
科聚亚在全球提供超过300种聚氨酯预聚体和交联剂,除了传统的MDI、TDI预聚体,科聚亚也提供各种 TDI、 MDI、 PPDI和HDI种类低游离异氰酸酯预聚体。
这些低游离预聚体除了提供更好的物性,操作便利外,在确保环境安全和健康卫生方面也有杰出的表现。
聚氨酯业务部的增长(包括其低游离聚氨酯预聚体)驱动因素包括科聚亚高性能绿色Adiprene®、Duracast®产品线的商业化以及全球对其低游离产品不断增长的需求。
在中国建低游离预聚体生产基地将使科聚亚能够继续扩大其最先进的产品线,同时维持其它地区的现有产能,继续为这些地区的客户供应产品。
科聚亚高新材料(南通)有限公司年产18500吨聚氨酯弹性体预聚物及33200吨高性能表面活性油品项目一期工程;于2011年10月20日受理了科聚亚高新材料(南通)有限公司美国科聚亚公司2011年在南通市总投资9000万美元,建设年产18500吨聚氨酯弹性体预聚物及33200吨高性能表面活性油品项目一期工程项目。
一期油品添加剂项目已于2013年11月竣工投产,二期聚氨酯弹性体项目正在建设中,全部建成投产后预计年销售额达14亿元人民币。
3 聚氨酯预聚体制备技术
预聚体的合成方法最常用的聚氨酯预聚体是端NCO聚氨酯预聚体。
端NCO 基的预聚体制备的一般方法是:先脱除低聚物多元醇(聚醚多元醇或聚酯多元醇等)所含的少量水分,然后在氮气的氛围下,边搅拌边将低聚物多元醇滴加到过量的多异氰酸酯中,并及时移走反应产生的热量,使反应温度控制在一定限度以内。
有时根据反应的需要,可添加适当溶剂以调节体系的粘度,添加催化剂以控制预聚反应的速度。
影响预聚反应的因素是多方面的,除了异氰酸酯和低聚物多元醇的性质(如羟值、酸值、水分和金属离子的含量等)外,操作工艺也是主要的影响因素。
端NCO基聚氨酯预聚体的稳定性还受储存容器的密封性、容器器壁性质及容器内气体的影响。
有时容器内少量空气的存在会影响预聚体,尤其是MDI类预聚体的稳定性。
有时为改善贮存稳定性,减少增粘和凝胶机会,需要添加微量苯磺酰氯之类的稳定剂。
4 聚氨酯预聚体应用
多领域。
胶粘剂、涂料预聚体技术在单、双组分涂料或胶粘剂的制备方面获得了十分广泛的应用。
聚氨酯胶粘剂不但对不同被粘基材的表面有着较好的适应性,而且自身内聚能较大,具有相当高的强度。
聚氨酯预聚体可作为胶粘剂的主体成分。
按照预聚体的反应性大致可分为单组分反应性胶粘剂、单组分非反应性胶粘剂和双组分反应性胶粘剂等三类。
单组分反应性胶粘剂一般采用含活性NCO基团的或含被封闭的NCO基团的预聚体。
含游离NCO基团的预聚体,通常可直接使用,或配制成室温固化的单组分湿固化聚氨酯胶粘剂或涂料。
在制备用于单组分胶粘剂的预聚体时,无论是在本体或溶液形式,通常在聚酯多元醇与TDI或MDI的扩链反应中控制NCO与OH基团的摩尔比大于1,使得反应产物中的游离NCO含量控制
5低游离聚氨酯预聚体工艺
降低聚氨酯预聚体中游离单体含量的方法,从专利文献报道上看主要有催化深度反应、溶剂萃取蒸馏、薄膜脱除工艺。
其中催化深度反应工艺一般用在如三聚改性方面,但是对催化剂要求较高,从实际的反应效果看,并不适合,而且残
单含量往往较高,预聚体粘度偏大,应用性能方面不佳;溶剂萃取蒸馏工艺,专利文献多有报道,但是工艺工业化可能较小,主要是对预聚体的应用性能影响较大,溶剂萃取蒸馏过程比较繁琐;脱除单体工业化采取较多的工艺为薄膜脱除工艺,主要优点是单体脱除较低,产品粘度低,应用性能较佳,但是薄膜蒸发器设备投资较大。
一般薄膜脱除工艺可采用异氰酸酯过量,控制聚合反应深度,脱出过量的游离异氰酸酯,获得最终产品。
公司现有低粘和高粘薄膜蒸发平台,已成功开发包括HDI三聚体、HDI缩二脲和TDI-TMP加成物单体脱除工艺,可借助平台及开发经验,快速开发其他低游离聚氨酯预聚体工艺。