有机化学电子教案课件醛酮醌
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09有机化学第四版课件编(第9章_醛酮醌)课件
含3个α-H的醛、酮在碱性条件下卤代时， 3个α-H全被 卤素取代。生成的三卤代醛、酮，在碱性溶液中分解成 CHX3和羧酸盐。称为卤仿反应。
用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，产生具有特殊气味的黄 色结晶的碘仿，称为碘仿反应(iodoform reaction)。
O CH3C -R
I2/NaOH
O I3CC-R
C=N Y
CO +
H2N OH H2N NH2
H2N NH
NO2
H2N NH
NO2
O
H2N NHCNH2
C N OH
肟
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
NO2 2,4-二硝
C N NH
NO2 基苯腙
O
C N NHCNH2
缩氨脲
羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩 合产物，都是结晶，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。 加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可 用这些反应分离、提纯醛、酮。
第九章 醛 酮 醌
Ⅰ 醛(aldehydes)和酮(ketones)
第一节 醛和酮的化学性质
4、还原反应
RCH H
Oδ 1、亲核加成反应 Cδ+ H 3、氧化反应
R
2、α-H的反应
1、羰基上的亲核加成反应（nucleophilic addition）
（1）与 HCN 加成反应 反应是可逆的
δC+=δO- +
砖红色
注意 Fehling试剂不氧化芳醛 Benedict试剂不氧化甲醛
酮类一般不易被氧化。在强氧化剂条件下，被氧化成 碎片，无实际意义。
O RCH2－a C－b CH2R' [O]
醛、酮、醌教案
SO3Na R C O H + HSO3Na R C OH H 醛亚硫酸氢钠加和物 SO3Na R C O CH3 + HSO3Na R C OH CH3 酮亚硫酸氢钠加和物
上述反应是可逆的。为使反应完全，常 加入过量的饱和亚硫酸氢钠溶液，促使反应 向右移动。由于这些加成物能被稀酸或稀碱 分解为原来的醛或甲基酮。
羰基碳上所连接的基团愈小，位阻效应也 愈小，故反应活泼性： O H C H O O O >R C H >R C CH3 >R C R'
注意：HCN剧毒且易挥发 硫酸 丙酮和KCN
2.加NaHSO3的反应 醛、脂肪族甲基酮及低级环酮（成环的碳 原子在8个以下）都能与过量的亚硫酸氢钠饱 和溶液发生加成反应，生成稳定的亚硫酸氢盐 加和物。
合成实例 CHO CH CH2 O O CH CH CH2 OH OH CH2OH CH2OH 无水HCl O O CH CH CH2 KMnO4 OH- CHO H+ H2O CH CH2 OH OH
若在同一分子中既含有羰基又含有羟基, 则有可能在分子内生成环状半缩醛（酮）。半 缩醛（酮）、缩醛（酮）比较重要。 HOCH2CH2CH2CH2CHO O H OH
CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 5 5 4 4 3 3 O O C CH3 C CH3 2 2 1 1 CH3 CH2 CH3 CH2 O CH O CH C CH C CH 2-戊酮 2-戊酮 4-甲基-34-甲基-3 O O H2 C CH3 CH2 2 C 1 CH3 2 1 3 O CH3 O CH3 CH3 CH2 C CH CH2 CH3 CH3 CH2 C CH CH2 CH3 酮 酮 4-甲基-3-己酮 4-甲基-3-己酮
上述反应是可逆的。为使反应完全，常 加入过量的饱和亚硫酸氢钠溶液，促使反应 向右移动。由于这些加成物能被稀酸或稀碱 分解为原来的醛或甲基酮。
羰基碳上所连接的基团愈小，位阻效应也 愈小，故反应活泼性： O H C H O O O >R C H >R C CH3 >R C R'
注意：HCN剧毒且易挥发 硫酸 丙酮和KCN
2.加NaHSO3的反应 醛、脂肪族甲基酮及低级环酮（成环的碳 原子在8个以下）都能与过量的亚硫酸氢钠饱 和溶液发生加成反应，生成稳定的亚硫酸氢盐 加和物。
合成实例 CHO CH CH2 O O CH CH CH2 OH OH CH2OH CH2OH 无水HCl O O CH CH CH2 KMnO4 OH- CHO H+ H2O CH CH2 OH OH
若在同一分子中既含有羰基又含有羟基, 则有可能在分子内生成环状半缩醛（酮）。半 缩醛（酮）、缩醛（酮）比较重要。 HOCH2CH2CH2CH2CHO O H OH
CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 5 5 4 4 3 3 O O C CH3 C CH3 2 2 1 1 CH3 CH2 CH3 CH2 O CH O CH C CH C CH 2-戊酮 2-戊酮 4-甲基-34-甲基-3 O O H2 C CH3 CH2 2 C 1 CH3 2 1 3 O CH3 O CH3 CH3 CH2 C CH CH2 CH3 CH3 CH2 C CH CH2 CH3 酮 酮 4-甲基-3-己酮 4-甲基-3-己酮
有机化学第八章醛酮醌 PPT课件
O
Vit K2
O SO 3Na . 3 H2O O Vit K3
44
葡萄糖和果糖：
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
45
黄酮类化合物：
O O
O
O
46
例如：槲皮素
OH HO O OH OH OH O
RCHO + 2Cu
鉴别
2+
+ NaOH + H2O
△
RCOONa + Cu2O ↓ 砖红色
酮与弱氧化剂不反应
40
值得注意的是，苯甲醛与Fehling试剂不反
应。所以，可以用Fehling试剂区别芳香醛
和脂肪醛。 想一想
CHO
Fehling试剂
？
（—）
Cu2O（砖红）
CH2CHO
41
2、与希夫试剂的反应
47
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O C C
氧化 还原
H
亲核加成
（与HCN、NaHSO3、ROH、H2N-G加成）
48
本章学习要求
1.掌握醛酮的结构和命名。 2.掌握醛酮的化学性质，熟悉醛和酮化学性质的异同 点: ⑴羰基的加成反应，(加氢氰酸、加亚硫酸氢钠、加 醇生成半缩醛和缩醛、加氨的衍生物等) ⑵α -活泼氢的反应：醇醛缩合反应、卤仿反应。 ⑶醛的特殊反应：氧化反应、与希夫试剂的反应。 ⑷还原反应:催化加氢、与金属氢化物反应。 3.了解醌的结构和性质,学习结构分析方法。
《醛和酮第二节醌》PPT课件
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3.氧化反响 醛由于其羰基上连有氢原子，很容易被氧化, 既可被强
(二)乙醛
乙醛是无色、有刺激臭味、易挥发的液体，可溶于水、乙 醇、乙醚中. 三氯乙醛是乙醛的一个重要衍生物，是由乙醇与 氯气作用而得。三氯乙醛由于三个氯原子的吸电子效应，使羰 基活性大为提高，可与水形成稳定的水合物，称为水合三氯乙 醛，简称水合氯醛. 其10%水溶液在临床上作为长时间作用的 催眠药，用于失眠、烦躁不安等。
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一.醌的命名 醌一般由芳香烃衍生物转变而来，命名时是以苯醌、萘醌
等作为母体来命名的, 在“醌“字前加上芳基的名称，并标出 羰基的位置. 两个羰基的位置可用阿拉伯数字标明写在醌名字 前. 母体上如有取代基，可将取代基的位置、数目、名称写在 前面.
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二.醌的性质 (一) 物理性质
(2) 复原成烃 醛、酮可被一些特殊试剂直接复原成烃, 如, 醛、酮
与锌汞齐及浓盐酸回流反响，羰基被复原成亚甲基，这一 反响称为克莱门森复原.
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将醛或酮与氢氧化钠(或钾), 肼的水溶液及二缩乙二醇一 起加热, 也可使羰基被复原成亚甲基(黄鸣龙复原法), 此法产 率高, 可以用来复原对酸不稳定的醛或酮.
维生素K3为黄色晶体， 熔点105-107℃， 难溶解 于水，可溶于植物油或其它 有机溶剂. 由于维生素K3是 油溶性维生素，故医药上用 的是它的可溶于水的亚硫酸 氢钠加成物。
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3.氧化反响 醛由于其羰基上连有氢原子，很容易被氧化, 既可被强
(二)乙醛
乙醛是无色、有刺激臭味、易挥发的液体，可溶于水、乙 醇、乙醚中. 三氯乙醛是乙醛的一个重要衍生物，是由乙醇与 氯气作用而得。三氯乙醛由于三个氯原子的吸电子效应，使羰 基活性大为提高，可与水形成稳定的水合物，称为水合三氯乙 醛，简称水合氯醛. 其10%水溶液在临床上作为长时间作用的 催眠药，用于失眠、烦躁不安等。
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一.醌的命名 醌一般由芳香烃衍生物转变而来，命名时是以苯醌、萘醌
等作为母体来命名的, 在“醌“字前加上芳基的名称，并标出 羰基的位置. 两个羰基的位置可用阿拉伯数字标明写在醌名字 前. 母体上如有取代基，可将取代基的位置、数目、名称写在 前面.
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二.醌的性质 (一) 物理性质
(2) 复原成烃 醛、酮可被一些特殊试剂直接复原成烃, 如, 醛、酮
与锌汞齐及浓盐酸回流反响，羰基被复原成亚甲基，这一 反响称为克莱门森复原.
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将醛或酮与氢氧化钠(或钾), 肼的水溶液及二缩乙二醇一 起加热, 也可使羰基被复原成亚甲基(黄鸣龙复原法), 此法产 率高, 可以用来复原对酸不稳定的醛或酮.
维生素K3为黄色晶体， 熔点105-107℃， 难溶解 于水，可溶于植物油或其它 有机溶剂. 由于维生素K3是 油溶性维生素，故医药上用 的是它的可溶于水的亚硫酸 氢钠加成物。
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第8章 醛酮醌(教案)
二、 α— H 的反应
（一）卤代反应 （二）醇醛缩合反应
三、氧化与还原反应
（一）氧化反应
（二）还原反应
2013-6-18
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
互变异构 醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O
C C
氧化 还原
歧化
HLeabharlann 亲核加成（与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成）
第六节 醌
一、沸点
羧酸 醇 醛、酮 烷烃、醚
氢键
二、溶解度
极性
甲醛、乙醛、丙酮易溶于水
氢键 ?
6个碳以上醛、酮不溶于水
第五节 醛和酮的化学性质
一、亲核加成反应
（一）与氢氰酸的加成
（二）与亚硫酸氢钠的加成
（三）与水的加成 （四）与 Grignard 试剂的加成 （五）与氨衍生物加成
2013-6-18
一、醌的命名 二、医药学中常见的醌类化合物
结束
2013-6-18
第8章 醛、酮、醌
2013-6-18
章节与主要内容
第一节 醛和酮的分类
第二节
第三节 第四节 第五节 第六节
醛和酮的命名
醛和酮的结构 物理性质 醛和酮的化学性质 醌
醛和酮的结构与命名，醛和酮的物理性质。醛和酮的化 学性质，亲核加成反应，α-碳上活泼H的反应，氧化还原反 应。与医学有关的主要代表物。醌的命名，化学性质，与医 学有关的主要化合物。
2013-6-18
第一节 醛和酮的分类
一、脂肪醛、酮，芳香醛、酮，脂环酮
二、饱和醛、酮和不饱和醛、酮 三、一元醛、酮和多元醛、酮
第二节 醛和酮的命名
一、饱和脂肪醛、酮的命名 二、不饱和脂肪醛、酮的命名 三、芳香醛、酮的命名
有机化学 醛酮醌PPT课件
19
半缩醛反应历程：
质子化
• 半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个 碳正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的 缩醛：
20
缩醛的反应历程：
21
• 缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生 成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的 醛和醇：
• 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
• 低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解 很多有机化合物，是很好的有机溶剂。
13
8.1.3 醛酮的化学性质 8.1.3.1 加成反应 • 烯烃的加成一般为亲电加成; • 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH 、RMgX等发生亲核加成反应。 （1）与氰化氢加成
• 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢：
例1：
例2：
羟胺
肟（wò）
31
例3：
2,4-二硝基苯肼
例4： 氨基脲
腙 (zong)
脲(niao)
32
• 醛酮与氨衍生物的反应历程:
第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
（4）与H2O加成：生成胞二醇，称为羰基的水合
ห้องสมุดไป่ตู้
多数醛、酮的反应平衡偏向左边
O C l3CCH+H 2O
O H
C l3C
C H O H
容易形成！
O HC H+H 2O
O H HCH (100% 水 合 甲 醛 ）
O H
没有R基的斥电子效应！
27
（5）与格利雅试剂的加成——醇 •醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：
Organic Chemistry
教材:(第二版） 赵建庄 张金桐主编 高等教育出版社
半缩醛反应历程：
质子化
• 半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个 碳正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的 缩醛：
20
缩醛的反应历程：
21
• 缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生 成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的 醛和醇：
• 在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。
• 低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解 很多有机化合物，是很好的有机溶剂。
13
8.1.3 醛酮的化学性质 8.1.3.1 加成反应 • 烯烃的加成一般为亲电加成; • 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH 、RMgX等发生亲核加成反应。 （1）与氰化氢加成
• 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢：
例1：
例2：
羟胺
肟（wò）
31
例3：
2,4-二硝基苯肼
例4： 氨基脲
腙 (zong)
脲(niao)
32
• 醛酮与氨衍生物的反应历程:
第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
（4）与H2O加成：生成胞二醇，称为羰基的水合
ห้องสมุดไป่ตู้
多数醛、酮的反应平衡偏向左边
O C l3CCH+H 2O
O H
C l3C
C H O H
容易形成！
O HC H+H 2O
O H HCH (100% 水 合 甲 醛 ）
O H
没有R基的斥电子效应！
27
（5）与格利雅试剂的加成——醇 •醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：
Organic Chemistry
教材:(第二版） 赵建庄 张金桐主编 高等教育出版社
第十一章-醛酮醌PPT课件
CO
键
CO
羰基的偶极方向
O
连 有 氢 ----醛 RC— H醛 基
CO C的 两 端 :
O
均 为 烃 基 ----酮RC R酮 基
甲醛的结构
CH3
CO CH3
丙酮的羰基
-
5
羰基的共振
亲电试剂进攻O原子
O•• ••
••
••
O
– ••
C
C
+
亲核试剂进攻羰基C原子
-
6
2、分 类
一元醛、酮
1)．据分子中含羰基的数目可分为： 二元醛、酮
环内酮 〉同碳的烷酮。
③ 范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环内酮
④ 应用：增长碳链的一种方法。产物羟基腈是一类 活泼化合物，便于转化为其它化合物。
-
H
2O
C
NH 2 C
CN C CH 3
C3 H O C H3CC3OCCNHH HCHC3 NCH3O3 H O +CH CH33CH C H2OCCS 3 H OHO OCO 4HHαH3 -C 甲基 2 H =丙 CC 烯 3 H 酸 C甲 O 酯 3OCH
7
1.1.1 普通命名
( 1 ) 醛 : 根 据 分 子 中 的 C 原 子 数 和 C 骨 架 , 叫 " 某 醛 "
O
C H 3
C H 3 H 3 C CC H O
HCHC H 3C H O C H 3C H 2C H O C H 3C H C H O C H 3
甲 醛 乙 醛 丙 醛
异 丁 醛
O
CH3CH2CCH2CHCHO
CH3 2-甲基-4-氧基己醛
有机化学——醛、酮、醌ppt课件
醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。
有机化学ppt-醛酮醌
a.α-C上含有三个活泼氢的醛，酮与碘的氢氧化钠溶液作用， 生成碘仿（黄色沉淀，有特殊气味）和羧酸钠，称碘仿反应。
b.常用此反应鉴别乙醛和甲基酮以及有（ 醇。
）结构的
（2）羟醛缩合反应
O
H
OH
稀OH-
CH3 C H + CH2 CHO
CH3 CH CH2 CHO
乙醛
乙醛
β- 羟基丁醛
是增长碳链的一种方法。
O
O
O
O
O
O
1,4-苯醌 （对苯醌）
1,2-苯醌 （邻苯醌）
O
1,4-萘醌 （α-萘醌）
1,2-萘醌 （β-萘醌）
二、重要的醌及性质 （一） α-萘醌和维生素K
许多天然的植物色素含有α-萘醌的结 构，如维生素K类，它们存在于绿叶蔬菜 中，具有促进凝血作用，故在医学上常用 作止血剂，亦可用于预防长期口服广谱抗 生素药物引起的K族维生素缺乏症。
3-甲基丁醛 β -甲基丁醛
O CH3CHCCH2CH3
CH3 2-甲基-3-戊酮
CH3CH＝CHCHO
2-丁烯醛
(CH3)2CHCH2COCH3 4-甲基-2-戊酮
CH3COCH2COCH2CH3 2,4-己二酮
O
CH3CH＝CHCCH2CH3
4-己烯-3-酮
OHCCH2CHO 丙二醛
三、醛酮的物理性质
目录
Contents
第一节 醛和酮 第二节 醌
第二节 醌
一、醌的结构和命名 醌是一类具有环状共轭体系的环己二烯二酮类化合物
O
O
O
O 对位
邻位
一、醌的结构和命名
命名：以相应的芳烃衍生物来命名，苯醌、萘醌、蒽醌等，两
醛酮醌jppt课件
水浴
O || Ar—C—O- + Ag↓银镜
R1 C O + Ag+ OH -
水浴
R2
无现象
五、化学性质—氧化反应
CH3CHO
Ag(NH3)+2
△
乙醛
O || CH3—C—ONH4 + Ag↓银镜
—CHO + Ag+ OH -
水浴
O || —C—ONH4 + Ag↓银镜
苯甲醛
CH3 C O + Ag+ OH -
O || CH3—C—H + NaHSO3
OH | CH3—CH—SO3Na↓
乙醛—α—羟基磺酸钠
五、化学性质—加成反应
O || CH3—C—CH3 + N(饱aH和S)O3
OH | CH3—CH—CH3↓ | SO3Na
丙酮—α—羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应
* α—羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。
OH | R—C—H | SO3Na
H+ Na2CO3
R—CHO + SO2 + H2O + NaCl R—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
五、化学性质—加成反应
CH3—CH—OH | SO3Na
Na2CO3
CH3—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
OH | CH3—C—CH3 | SO3Na
醛、酮
醛、酮都是醇的氧化产 1. 醛、酮的结构。
物，它们的分子中都含 2. 醛、酮的化学性质。
有羰基（ C O），因此
醛和酮常被合称为羰基化合 物。
O || Ar—C—O- + Ag↓银镜
R1 C O + Ag+ OH -
水浴
R2
无现象
五、化学性质—氧化反应
CH3CHO
Ag(NH3)+2
△
乙醛
O || CH3—C—ONH4 + Ag↓银镜
—CHO + Ag+ OH -
水浴
O || —C—ONH4 + Ag↓银镜
苯甲醛
CH3 C O + Ag+ OH -
O || CH3—C—H + NaHSO3
OH | CH3—CH—SO3Na↓
乙醛—α—羟基磺酸钠
五、化学性质—加成反应
O || CH3—C—CH3 + N(饱aH和S)O3
OH | CH3—CH—CH3↓ | SO3Na
丙酮—α—羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应
* α—羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。
OH | R—C—H | SO3Na
H+ Na2CO3
R—CHO + SO2 + H2O + NaCl R—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
五、化学性质—加成反应
CH3—CH—OH | SO3Na
Na2CO3
CH3—CHO + Na2SO3 + NaHCO3
OH | CH3—C—CH3 | SO3Na
醛、酮
醛、酮都是醇的氧化产 1. 醛、酮的结构。
物，它们的分子中都含 2. 醛、酮的化学性质。
有羰基（ C O），因此
醛和酮常被合称为羰基化合 物。
chapt醛酮醌课件
机理：
R1 Ph3P－CHR + R2 C O
R1 R2 C CHR
O PPh3
R1 R2 C CHR
O PPh3
R1 R2 C CHR + Ph3P=O
Wittig反应条件温和，产率高，生成的双键位置确 定，没有重排，在合成某些天然产物中作用独特。
Organic Chem
8、亲核加成的立体化学（Cram规则）
C OR' 生成缩醛 的方
H OH2
H
向移动，必须
:
R'OH 使 用 过 量 的 醇
R OR C
H
H OR'
R OR C
H OR' H
或从反应体系 中把水蒸出。
Organic Chem
缩醛对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，但用稀酸处理， 室温就水解生成原来的醛和醇。 以此可用于保护羰基。缩酮也有类似的用途。
Organic Chem
7 与膦Ylide的加成--Wittig反应
Ph3P=CHR +
R1 CO
R2
R1 C CHR
R2
Ph3P=CHR的制 Ph3P 备+ RCH2X
Ph3PCH2R X
鏻盐
碱 － HX Ph3P=CHR
Ph3P=CHR叫ylide，它也可写成：
Ph3P－CHR
Organic Chem
有机玻璃单体
• R-是极强的亲核试剂，RMgX, RLi, RCCNa • 都可以和几乎所有的醛酮发生加成反应：
1) 与格氏试剂加成：可以制备各种醇
RMgX +
无水乙醚 CO
R
或四氢呋喃
C
OMgX H+/H2O 或 NH4Cl
醛酮醌分析课件
2.系统命名法 CH CHCHO β-苯丙烯醛
C O CH3
苯乙酮或乙酰苯
O
O
CH3C CH2 C CH3 2，4 - 戊二酮
第一节 醛和酮
二、醛和酮的命名 三、醛和酮的物理性质
•极性强，沸点比烃高，比醇低 •能和水形成氢键，小分子醛和酮易溶 于水
四、醛和酮的化学性质
C
δ+ C
.Oδ... -
H H(R)
第二节 醌
一、醌的结构
O
O
O
O
O O
O
O
对苯醌 邻苯醌 1,4-萘醌 1,2-萘醌
第二节 醌
二、醌的性质
O
N OH
NH2OH
NH2OH
N OH
O
O
N OH
第二节 醌
二、醌的性质
O Br2
O
O
H Br Br2 H Br
O
O
HH
Br
Br
H
H
Br
Br
O
第二节 醌
三、重要的醌类化合物
1.对苯醌 2. α -萘醌和维生素K
HCO R' + H O 2
缩醛
四、醛和酮的化学性质
（一）羰基加成反应 3.与醇的加成
R C
(R'H )
O+ H O C H2
H O C H2
H +
R C
OC H2
(R'H ) OC H2
利用此反应保护醛基
四、醛和酮的化学性质
（一）羰基加成反应 4.与氨的衍生物的加成与缩合
R (R 'H ) CO+ N H 羟 2O 氨 H H O 2 R (R 'H ) C肟 NO H R (H R ') CO+ N H 2 肼 N H 2 H O 2 R (R H ') C腙 N N H 2
C O CH3
苯乙酮或乙酰苯
O
O
CH3C CH2 C CH3 2，4 - 戊二酮
第一节 醛和酮
二、醛和酮的命名 三、醛和酮的物理性质
•极性强，沸点比烃高，比醇低 •能和水形成氢键，小分子醛和酮易溶 于水
四、醛和酮的化学性质
C
δ+ C
.Oδ... -
H H(R)
第二节 醌
一、醌的结构
O
O
O
O
O O
O
O
对苯醌 邻苯醌 1,4-萘醌 1,2-萘醌
第二节 醌
二、醌的性质
O
N OH
NH2OH
NH2OH
N OH
O
O
N OH
第二节 醌
二、醌的性质
O Br2
O
O
H Br Br2 H Br
O
O
HH
Br
Br
H
H
Br
Br
O
第二节 醌
三、重要的醌类化合物
1.对苯醌 2. α -萘醌和维生素K
HCO R' + H O 2
缩醛
四、醛和酮的化学性质
（一）羰基加成反应 3.与醇的加成
R C
(R'H )
O+ H O C H2
H O C H2
H +
R C
OC H2
(R'H ) OC H2
利用此反应保护醛基
四、醛和酮的化学性质
（一）羰基加成反应 4.与氨的衍生物的加成与缩合
R (R 'H ) CO+ N H 羟 2O 氨 H H O 2 R (R 'H ) C肟 NO H R (H R ') CO+ N H 2 肼 N H 2 H O 2 R (R H ') C腙 N N H 2
第八章醛酮醌 有机化学课件
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O X CCX+ O H -
X
O -X CCX
X H O
鉴
(3)根据烃基是否相同 混酮：两个烃基不同
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1.1.3 命名 (1)普通命名法 ▪ 醛：按其氧化后所得相应羧酸的名称命名 ▪ 酮：碳及所连的两个烃基名称+甲酮，烃基排列按
次序规则；芳香酮习惯上称为酰基苯。 甲(基)乙(基)(甲)酮
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(2)系统命名法
电子效应：羰基碳上电子密度越低，反应越容易进行 空间效应：羰基上所连基团体积越大，空间位阻越大
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(3) 与亚硫酸氢钠的加成
❖ 产物与酸碱共热，又得到原来的醛酮 ❖ 反应适应范围：所有醛与位阻较小的甲基酮及七元
以下环酮 ❖ 用途：提纯醛酮，由其他有机物中分出醛及甲基酮
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(4)与胺的衍生物的加成缩合
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羰基化合物：含有羰基的化合物 酮：羰基所连的两个基团都是烃基 醛：两个基团至少有一个是氢原子 1.1 醛酮的结构、分类、命名和异构 1.1.1结构
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1.1.2 分类 (1)根据烃基类别
饱和醛酮 脂肪族醛酮 不饱和醛酮 芳香族醛酮
一元醛酮 (2)根据羰基数目 二元醛酮
仲醇
——
R/ /
H2O
—
R/-C=O + R-MgX
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H
历程:
+ C
slow O CN
ste OpH +fast C
stO eH p C
CN
CN
对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮 产物：α-羟基腈（ α-氰醇）
增长碳链
应用举例
例1： CH3CH2OH → CH3CH(OH)COOH
C H 3 C H 2 O H C r O 3 /吡 啶 C H 3 C H O H O C H N -
3-戊烯醛
3-戊烯-2-酮
③ 羰基碳在环内，称“环某酮”，在环外则将环当作取代基
O
H3C
O
环戊酮
4-甲基环己酮
CHO 3-氯环己基甲醛 Cl
④ 芳香族醛酮的命名应将芳环当作取代基
O
CHO
C CH2CH3
苯甲醛
1-苯基-1-丙酮
O
O
C CH3
CH2CH2 C CH3
苯乙酮
4-苯基-2-丁酮
⑤ 多元醛酮的命名要用汉字数字标出羰基的数目。当有
CH2=CHCHO
O
CHO CH2CHO CH2CHO
O
O C CH3
O
O
CH3 C CH2 C CH3
2. 命名
① >C=O作为母体命名，其位次尽可能小：
4 3 21
CH3CH2CHCHO OH
2-羟基-丁醛
O CH3CH2CH2CCH3
2-戊酮
② 命名不饱和醛酮时，必须注明双键或三键的位置
O C H 3C H =C H C H 2C H O CH3CH=CHCCH3
-甲基戊醛
ba 4 3 21
CH3HC CHCHO CH3
3-甲基-2-丁烯醛
b-甲基-a-丁烯醛
二、物理性质（Physical Properties）
۩沸 点
H 3 C C H 3 H 3 C C H 3 H 3 C C H 3
C H 3
O
O H
M r .
5 8
b .p /℃ - 1 1 .7
CCl3-CHO > H2C=O > CH3CHO > (CH3)2C=O
CHO
CHO
CHO
>
>
NO2
OCH3
亲核加成反应活性：羰基上连吸电子基有利; 醛 > 酮
② >C=O碳上所连基团越小，越有利于反应：
O
C
H
H
O
C
H 3C
CH 3
H
H
R
O>
O>
O
H
R
R
亲核加成反应活性：醛 > 酮；脂肪族 > 芳香族
1、腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶 （可用来鉴定醛、酮的结构） 2、腙、肟能在稀酸条件下分解，得到原来的醛、酮 （可用来分离、提纯醛酮类化合物）
O2N OH
H2N NH
O
NO2
OH
O2N N NH
H 3O +
NO2
O
O
C H 3C = O+H 2N N H C N H 2 C H 3
C H 3 O C H 3C = N N H C N H 2
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第八章 醛、酮、醌
Aldehyde, Ketone, Quinone
本章学习要求
掌握醛、酮、醌的命名 理解醛酮的结构与性质特点 熟练掌握醛、酮的主要化学性质
掌握醌的性质
第一节 醛和酮 Aldehydes and Ketones
一、分类和命名
1. 分类 C H 3C H 2C H O C H 3C O C H 3
OCH3
CHO+CH3OH OH OCH3
（5）与（Grignard reagents）格林纳试剂的加成
dC dO
R3 Cd
MgX d
醚
R3 CC O MgX
H2O/H+
R3 CC OH
——增长碳链，广泛用于合成
甲醛与格氏试剂反应： HCHO+RMgX→RCH2OMgX → RCH2OH
其它醛与格氏试剂反应： CH3CHO+RMgX→→RCH(OH)CH3
O H O +
H O
H +
O O
环状半缩醛的形成：
C H 2C H 2C H 2C H 2 H C l
O H
C H O
O O H
CH2CH2CH2 OH CHO
HCl
H2C CH2 HCl OHCHO
O OH
?
思考题：
OCH3 OCH3 H3O+
OCH3
CHO + 2CH3OH
OCH3
O OCH3 H3O+
[H]
HBr M g
C 3 C HHO C 3 C H 2 O HH C 3 C H 2 B H E 2 r O tC 3 C H 2 M Hg
CH3CH2MgBr
CH3CHC2HCH3 OMgBr H3O+
HH33C C CHCH C2HC3H3 OHOH
思考题： H 2C C H 2
C H 3C H C H 2C H 3
冷KM nO4 CH3CH CHCH O O
HO OH
H3O CH3CHCHCHO HOOH
+ HOCH2CH2OH
乙二醇常用于合成中保护羰基。酮很难和一元醇加成， 但在无水酸存在下，可与邻位二元醇顺利生成缩酮
C 6H 5C H 2C C H 3+H O O H O
H +C 6H 5H 2CCC H 3 OO
应用举例：
O C H 3 C C H 2 B r
O C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 O H
干 HCl HOCH2CH2OH
H + H 2O
OO CH3CCH2Br
Mg
OO
1) O O O
无水乙醚
CH3CCH2MgBr
2) H3O+ CH3CCH2CH2CH2OH
应用举例：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3
苯肼
O2N
H2N NH
NO2 2,4-二硝基苯肼
H2N NH CONH2 氨基脲
CNH CNR C N OH
亚胺 西佛碱
肟
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
O2N
C N NH
NO2
2,4-二硝基苯腙
C N NH CONH2 缩氨脲
+ H 3 C O H 2 NO H
H 3 C
C H 3 H 3 CC NO H
5 8 5 6 .1
6 0 8 2 .4
羰基有极性，但醛、酮分子之间不能形成氢键
溶解度（C=O为亲水基）
H
R
O
O
H
HO
R H
R
R
HO
R
OO
H
R
4C以下醛、酮可溶于水：与水分子形成氢键 低级醛酮如：甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶
三、化学性质
C=O的结构特点: 羰基C和O都以sp2杂化
C
O
d
d
C
O
δ+ δ
氧化三苯基膦
+ O H H 5 5 C C 6 6P +C H 2 H 5 C 6
H 5 C 6
+ C H 2 H 5 C 6PO
H 5 C 6
特点：能在指定的位置形成双键。
2、a-H 的反应
(1) 羟醛缩合反应: 在稀碱催化下，一分子醛的a碳对另一
C N H 3 CC HO H
H 3 O +
C O O H H 3 CC HO H
CH3CH2OH→CH3CH2COOH
H B r
NaCN-乙 醇
C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 B r
C H 3 C H 2 C N
H 3 O C H 3 C H 2 C O O H
HBr
Mg
O H
H 2 C C H 2 H B rC H 3 C H 2 B rM g C H 3 C H 2 M g B r
H 2 CC H 2H 3 O C H 3 C H 2 O H C r O 3 C H 3 C H O
H3C
CH3CH2MgBr
CH3 H3O+ CH3CHC2HCH3
OH
OMgBr
亲核加成反应小结：
CO
易发生亲核加成
CC
易发生亲电加成
1、亲核加成反应 (Nucleophilic Addition)反应
反应历程
Rδ + δ - δ - δ + 慢 R
CO+Nu E R
CO R
Nu
R RCO+E
Nu
快R CO E
R Nu
影响 >C=O 加成反应的因素： ① 碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应
酮与格氏试剂反应： (CH3) 2C=O+RMgX→→(CH3)2C(OH)R
与环氧乙烷反应得伯醇：
C H 3 C H 2 M g B r+O
1 ). 醚 2 ). H 3 O +
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
与CO2反应得羧酸：
1 ) 醚 C H 3 C H 2 M g B r+ C O 22 )H 3 O + C H 3 C H 2 C O O H
O
O
CH3CCH2CH2CH3
白色 (A)
O
(A) 饱和NaHSO3