芳香胺芳环上的亲电取代反应.
胺的化学性质
N－亚硝基胺与稀酸共热，又水解出原来的仲胺。该性质可用于分离或提 纯仲胺。但N－亚硝基胺有致癌作用。 3、脂肪叔胺在强酸(PH<3)中不与HNO2不反应。 芳香叔胺则在芳环上发生取代反应。 与亚硝酸的反应也可用于鉴别伯、仲、叔胺，但由于亚硝基化 合物一般都有致癌作用，所以，不常使用。
氧化 氧化
芳香伯胺极易被氧化，把苯胺暴露在空气中，就能逐渐被氧化而变色。因此， 许多物质都能氧化苯胺。 苯胺被MnO2酸性溶液氧化生成醌。
AgOH I N CH3 H3C CH3
+ (CH3)3N + H2O
酰基化反应
伯胺、仲胺可与酰基化试剂(RCOOH、RCOCl、酸酐)发生酰基化反应，生成 N－烷基取代酰胺。
O R C Cl O R C O R C O RCOOH
HCl NH2R
用碱作缚酸剂
O R C NHR + RCOOH 用碱作缚酸剂 H2O
Zn
可逆
NH2 + CH3COOH
NHCOCH3 + H2O
叔胺的N上无H，不起酰化反应。 酰基化反应常用作保护氨基。
磺酰化反应 磺酰化反应
磺酰化反应常用来分离鉴定不同结构的胺[Hinsberg（兴斯堡）反应]：
常用的磺酰试剂有：
SO2Cl
SO2NHR NaOH
H3C
SO2Cl
SO2NRNa 溶于碱
NH2
H2SO 4
NH3 HSO4 混酸
NH3 HSO4 NO2
NaOH
NH2 NO2
要在邻、对位引入硝基，可采用氨基保护法。
NH2 (CH3CO)2O
HNO3 NHCOCH3 H2SO4
NHCOCH3 H 3O
华中科技有机化学第十三章 含氮化合物
重氮盐在铜作用下，还可与NaNO2，Na2SO3置换，得到硝基芳烃 和芳烃磺酸盐。
重氮盐与氢的置换实际上是去胺化反应，它在合成上极为重要。 例如，由苯合成1,3,5-三溴苯，直接溴化是得不到的。但由苯胺进 行溴化得2,4,6-三溴苯胺，再进行去胺化，则很容易得到：
(2) 重氮偶合反应 芳香族重氮盐是弱的亲核试剂，它们可以和高度活化的芳香族化合 物发生偶合得到偶氮化合物。这种反应称为重氮偶合反应，最常用于合 成偶氮染料。高度活化的芳香可得很好产率的对氨基苯磺酸。
(4) 酰化反应。N,N-二取代苯胺与乙酰苯胺不能进行N-酰化，可用温和 条件进行C-酰化。而且，N,N-二烷基苯胺可用二甲基甲酰胺与POCl3进 行酰化，在苯环上引入醛基。但此反应在一般苯环上是不进行的，因为 它需强活化的苯环。此反应叫Vilsmeier反应：
该反应历程实际是甲醛与二甲胺先形成亚铵离子，然后亚铵离 子加到苯乙酮烯醇式的双键上，最后得到-氨基酮，又称Mannich 碱，是很有用的合成中间体，它经加热蒸馏可得乙烯基酮与2o胺：
若将酮与Mannich碱共热，再经酸水解可得酮与,-不饱和酮的迈 克尔加成产物。
11．5 芳香族重氮盐、重氮甲烷与叠氮化合物的反应 1. 芳香族重氮盐的反应 芳香族重氮盐是由1o芳香胺在强酸溶液中，与NaNO2(立即产生 HNO2)在5℃以下低温反应制得。由于重氮基与芳环发生共轭，所以 它比脂肪族重氮盐稳定。重氮盐溶于水，并完全电离。干的重氮盐极 易爆炸，但水溶液无此危险，所以在水溶液中制得的重氮盐就不再分 离，直接用于下步反应。
2o胺与H2O2反应形成羟胺，有些产率较高，可在合成中应用。如
3o胺与H2O2或过乙酸反应, 可以得到高产率的N-氧化物。
6. 胺的消除反应 季铵碱与3o胺的N-氧化物可以在100oC以上温度发生消除反应。 季铵碱的消除反应又称为霍夫曼(Hofmann)消除反应, 它属E2反应, 但消 除取向不同于卤代烷的E2反应, 即所得主要产物具有最少取代的烯烃。如
有机化学基础知识点整理芳香胺的结构与性质
有机化学基础知识点整理芳香胺的结构与性质芳香胺是有机化学中的一类重要化合物，具有特殊的结构和性质。
本文将对芳香胺的结构与性质进行整理和讨论。
一、芳香胺的结构芳香胺是一类含有芳环和氨基基团的有机化合物。
其一般分子式为C6H5-NH2，其中芳环部分可以是苯环或其他芳香环。
芳香胺的分子结构中，芳环部分和氨基基团通过共用电子对形成共价键。
二、芳香胺的命名芳香胺的命名通常是根据芳香环的命名和氨基基团的命名来进行。
在芳香环的命名中，若只有一个氨基基团连接在芳环上，则可使用“苯胺”作为命名的前缀。
若有多个氨基基团连接在芳环上，则需要使用数字来表示它们的相对位置。
例如，苯环上有两个氨基基团连接，则可命名为“1,2-二氨基苯”。
三、芳香胺的性质1. 物理性质：芳香胺通常是无色或微黄色的液体，具有特殊的氨味。
由于芳香胺中含有氨基基团，因此它们可以和酸反应生成盐类，具有亲酸性。
2. 化学性质：芳香胺具有很强的亲电性，可以进行亲电取代反应。
在取代反应中，芳香胺的氨基基团易被氢原子取代，形成新的化合物。
此外，芳香胺还可以发生偶氮偶联反应，生成偶氮染料。
3. 氧化性：芳香胺在氧化条件下容易发生氧化反应，生成对应的酮类化合物。
这是由于芳香胺中的氨基基团具有容易被氧气氧化的性质。
4. 生物活性：芳香胺在生物体内具有广泛的生物活性和作用。
其中一些芳香胺具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等药物活性，被广泛应用于医药领域。
四、芳香胺的应用芳香胺在工业生产和科学研究中有着广泛的应用。
其主要应用领域包括：1. 医药领域：一些芳香胺化合物被用作药物，具有抗生物活性和治疗疾病的功能。
2. 染料工业：芳香胺可以通过偶氮偶联反应生成偶氮染料，被用于织物染色和颜料制备等领域。
3. 高分子材料：芳香胺化合物在高分子材料的合成和改性中发挥重要作用，如聚酰胺、聚酰亚胺等的合成。
4. 农药与化肥：一些芳香胺化合物用于农药和化肥的生产，具有杀菌、除草、促进植物生长的功能。
13 有机含氮化合物
官能团是 -NO2（硝基） ，通式为（Ar）R-NO2
根据碳架分类：
NO2
NO2
脂肪族硝基化合物
CH3NO2
(CH3)2CH NO2
脂环族硝基化合物
芳香族硝基化合物
根据硝基数目分类：
一硝基化合物 多硝基化合物
根据硝基相连的碳分类： 伯硝基化合物 仲硝基化合物
CH3CH2CH2 NO2
1-硝基丙烷
CH3CH 2CHCH 3 NO2
芳香族胺→-NH2为给电子基→苯环活化
13.2.4 胺的化学性质
1、碱性与成盐 RNH2 + H2O RNH3+ + OH
Kb=4.2×10-4 CH3NH2 pKb=3.38
CH3–NH2 + HCl
NH2
CH3–NH3 Cl
+
[OH ] [ RNH3 ] Kb ; pKb log Kb [ RNH2 ] + -
H H
RNH2(伯胺) > R2NH(仲胺) > R3N(叔胺) 因素②—溶剂化作用 CH3NH2 3.38 C2H5NH2 3.36 (CH3)2NH 3.27 (C2H5)2NH 3.06 (CH3)3N 4.21 (C2H5)3N 3.25
因素③—空间效应
NH2 >
NH
>
N
pKb
9.30
13.80
CH3 H5C6 N CH2C6H5 H2C=CHCH2
手性氮
13.2.3 胺的物理性质 1. 沸 点
CH3 H3C N H CH3 N H CH3 CH3 N H CH3
分子间氢键
形成氢键数目不同，分子量相近的胺的沸点： 伯胺 > 仲胺 > 叔胺 化合物 相对分子质量 沸点/0C CH3CH3 30 -88 CH3NH2 31 -7 CH3OH 32 64
中南大学有机化学—第十章 有机含氮化合物
合物
一、芳香族硝基化合物
1、芳香族硝基化合物的定义 2、芳香族硝基化合物的化学性质
（1） 还原反应
N2O Fe,稀 H C l,△
~100%
N2H + 3F O 4e
CH3 NO2 Fe,稀HCl
CH3OH△ ，
NO2
CH3 NH2
~75%
NH2
还原剂:
Fe + 稀HCl; Zn + 稀HCl; SnCl2 + 稀HCl.
由伯胺生成的磺酰胺，氮原子上留下的氢因受磺酰 基的影响，而具有弱酸性，能与碱作用成盐而能溶 于水；而仲胺形成的磺酰胺因氮上没有氢原子，故 不能溶于碱液，可利用这些性质上的不同进行三种 胺的分离与鉴定。称为兴斯堡(Hinsberg)反应。
S2O NH
NaOH
Na S2 O N
不 溶 （ 白 色 固 体 ）
C3H C2H NH2C C3H H二乙胺
N2C H2C H2N H2H 乙二胺
CH 3 C2H5 N CH(C3)2H 甲乙异丙胺
NH2
苯胺
NH
二苯胺
H3C
CH3 N
CH3
N，N，4 -三甲基苯胺
NH2
环己胺
CH3 N
CH3 N，N-二甲基苯胺
NH2
-萘胺
烷基连在芳胺氮原子上，则在烷基名称前加 “N”字母，以便与苯环取代物加以区别。
例如：由苯胺制备对硝基苯胺
NH2
(CH3CO)2O
O NHC
CH 3
HNO3
H2SO4
NH 2 H 3O
O NHC CH 3
NO 2
NO 2
有机化学复习—取代反应
取代反应1. 甲烷的氯代反应生成的一氯甲烷还会继续被氯代, 生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳四种产物的混合物。
工业上把这种混合物作为溶剂使用。
CH3-Cl + Cl2——> CH2Cl2 + HCl 二氯甲烷CH2Cl2 + Cl2 ——> CHCl3 + HCl 三氯甲烷CHCl3 + Cl2 ——> CCl4 + HCl 四氯化碳2. 环烷烃的自由基取代反应条件:光照或高温或在过氧化物存在下3. 苯的亲电取代反应苯环π电子的高度离域形成一个富电子体系, 对亲电子试剂能起提供电子的作用,易发生亲电取代反应。
(1)卤代反应苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下, 与氯和溴作用, 分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。
(2)硝化反应苯与混酸作用，生成硝基苯(3) 磺化反应苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。
苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。
磺化反应可逆，苯磺酸与过热水蒸汽作用时又水解，脱去磺酸基生成苯。
有些芳香族类药物难溶于水，常通过磺化反应在分子中引进磺酸基，增强其水溶性(4)烷基化和*酰基化反应当烷基大于两个碳原子时发生碳链异构化作用产物不止一种当苯环上已连有硝基磺酸基等吸电子基时,不发生该反应4. 烷基苯侧链上的卤代反应烷基苯在光照或加热条件下，与氯或溴作用，在烷基侧链上发生自由基取代反应, 主要生成α-H(或称苄基氢)被卤原子取代的产物。
5.萘的亲电取代反应多发生在α位6. 卤代烷的亲核取代反应7.酚的亲电取代反应（1）卤代反应苯酚水溶液与溴水作用, 立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。
反应非常灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。
（2）硝化反应苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚:(30～40%) (15%)若选择低温和低极性溶剂，苯酚与硝酸反应主要生成对硝基苯酚。
o-硝基苯酚(26%) p-硝基苯酚(61%)（3）磺化反应苯酚与硫酸反应, 在25℃时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率控制)；在100℃时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制)。
有机化学(第9版)第十三章 胺和生物碱
降低毒 副作用：
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（三）磺酰化反应
伯胺、仲胺能与磺酰氯作用生成磺酰胺。常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯 磺酰氯。 兴斯堡试验（Hinsberg test）：鉴别三类胺
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（四）与亚硝酸的反应
伯胺与亚硝酸的反应 脂肪伯胺与HNO2反应定量放出氮气，常用于氨基酸和多肽的定量分析。
重点难点
掌握 胺的命名、结构和化学性质；胺的碱性及其影响因 素；芳香重氮化合物的化学性质；生物碱的通性。
熟悉 胺的分类、不同类型胺的鉴别；酰基化反应、芳香 重氮盐在有机合成上的应用。
了解 胺的物理性质；芳香重氮盐的结构；生物碱（常见） 的结构和生理活性及临床应用。
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有机化学 （第9版）
四、化学性质
（二）酰化反应
伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂反应生成酰胺。可用于改善胺的脂溶 性、降低毒性、保护氨基。
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（二）酰化反应
保护氨基：
CH3 CH3COCl
NH2
CH3 [O]
NHCOCH3
COOH
OH H2O NHCOCH3
ห้องสมุดไป่ตู้
COOH NH2
烈的致癌作用。
有机化学 （第9版）
四、化学性质
（四）与亚硝酸的反应
叔胺与亚硝酸的反应 脂肪叔胺与亚硝酸反应生成不稳定的季铵盐，碱性条
件下分解为原来的胺。芳香叔胺酸中与亚硝酸反应生成桔 黄色的盐，用碱中和后得到翠绿色的C-亚硝基化合物。
二乙胺、三乙胺、N,N,-二 甲基苯胺与亚硝酸反应结果
有机化学：第12章 含氮化合物
R4N+X22:46:50
R4N+OH- + X-
Br CO2H + NH3 (1 mol)
NH2 CO2H OH-
NH3+ CO2-
65-70%
PhNH2 + PhCH2Cl
PhNHCH2Ph 96%
Et3N + PhCH2Cl
Et3N+CH2PhClTEBA Triethybenzylammonium chloridel
——3o胺、叔胺
22:46:50
胺的命名
四、芳香族仲胺、叔胺，基前以N-示区 别苯环的取代（P223）
22:46:50
[胺的分类之二：芳香胺、脂肪胺（P222）]
胺的命名
五、结构比较复杂的胺，将氨基为取代 基（P223）
22:46:50
六、二元胺的命名
——[胺的分类之三：一元胺、二元胺等（P222）]
H2NCH2CH2CH2CH2NH2： 1,4-丁二胺
（腐胺）
H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2：1,5-戊二胺
（尸胺） 腐胺、尸胺是肉腐烂时产生的，极臭、剧毒
（P224）
22:46:50
七、季铵类化合物的命名
——胺、铵（P222）
（季铵碱，碱性与KOH相当）
22:46:50 （俗名： 1227——杀菌剂）
22:46:50
胺的命名
原则：
一、简单胺按所含烃基命名（P223）
22:46:50
胺的命名
二、多个烃基时表示出烃基个数（P223）
[胺的分类之一：伯、仲、叔（P222）]
22:46:50
胺的命名
三、烃基不同时先列简单的（P223）
有机化学之胺类化合物
H P O 3 2 H O 2
+ N 2
C H C H O H 3 2
+ N 2
3）被羟基取代 （重氮盐的水解）
+ + N H S O H O 2 4 H 2
O H + N 2
2 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应都得到N-亚硝基胺
A r ( R ) N H ( 或 R N H ) + H O N O A r ( R ) N N O ( 或 R N N O ) 2 2 o N 亚 硝 基 胺 2 胺
NCOCH CH 3
3
R 3N (A r) 3 N
R'COCl or (R'CO)
2O
注意 1. 胺的酰化反应比烷基化反应简单,不发生二次酰化. 2. 酸酐(酰氯)常用来为胺的酰基化试剂. 3. 伯、仲胺可以被酰化，叔胺不被酰化,可分离叔胺. 4. 芳胺的酰基化与脂肪胺类似,但前者酰基化的活性低于后者
C H C H O C H C H C H C H ) N HC H C H C H C H O H 3 2 2 3 ( 3 2 2 3 2 2 2
o 3 4 . 5 C o 5 6 C o 1 1 7 C
4 炭原子数目相同，沸点 伯胺>仲胺>叔胺.
5 溶解度：低级胺（C6～C7）能溶于水，溶解度略大于相应 的醇。随分子量的增加，溶解度降低，高级胺不溶于水。
将负离子和取代基的名称放在“铵”字前。某化某铵或某铵某盐
+[ ( C H ) C H ] N I 3 2 4
CH2CH2OH CH3 N+ CH3 OHCH3
氢氧化(2-羟乙基)
碘化四异丙铵
十七章 胺
CH3
3.物理性质
氢氧化(2-羟乙基) 三甲铵(俗名胆碱)
10 胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。
CH3CH2OCH2CH3 (CH3CH2)2NH CH3CH2CH2CH2OH
34.5oC
56oC
117oC
水溶性：C6-7溶水，胺较醇的水溶性略好
试推测 a. 相同分子量的伯、仲、叔胺的沸点顺序。
R2NH + HCl
R2NH2Cl 铵盐
碱性与结构的关系:
RNH2 ＞ NH3
氮原子上的烃基越多应碱性越强,但在水溶液 中,由于溶剂化作用，碱性伯胺>仲胺 >叔胺
碱性强度：在水溶液中：仲胺 > 叔胺 > 伯胺 > 氨 烃基不同顺序不同：仲胺 >伯胺 >叔胺> 氨
H OH2 > CH3 N+ H OH2 > CH3 N+ H OH2
6) 酰胺的 Hofmann 降解
RCONH2 Br2-NaOH RNH2
CH3 C2H5
H
CCONH2 Br2-NaOH
CH3 C2H5
氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，
CH3
H5C2
N+ ph CH2CH=CH2
CH3
N+
ph
C2H5
CH2=CHCH2
• 芳香胺
N H 具有sp2 特征
H
2.命名 胺－－amine
按氮原子上的基团命名,将烃基从简到繁列出.
CH3NH2
CH3NHC2H5
CH3 C2H5NCH2CH2CH3 (CH3CH2)3N
NH2
还原反应亚硝基苯
２芳胺的制备
（1）硝基化合物的还原
Fe + HCl (产率 100%)
NO2
or H2/Cu 加压 (产率 95%)
NH2
（2）芳环的亲核取代
NH3
OH
加压
O2N
RNH2 Br
NO2
（３）用霍夫曼重排制备
O NH
O
NaOH + X2
NH2 O2N
NH-R NO2
COONa NH2
３芳胺的化学性质
TsNHCH3 HNO2 H3C
CH2 H SO2 N
NO
KOH C2H5OH
H3C
SO2OC2H5 + CH2N2 + H2O 70 %
如将氮上的甲基换成其它烃基，可得其它重氮化合物。
３ 重氮甲烷的反应
（１）与酸性物质的反应
eg 1
O R-C-O-H + -CH2-N+ N
O
R-C-O-
+
+ CH3-N N
定义：芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为 芳环上的亲核取代反应。
L + Nu:-
Nu + L-
硝基对亲核取代反应的影响： 在芳香亲核取代反应中，硝基是一个活化的邻对位定位基。
SN2Ar反应机理
L
+ Nu:- 慢
NO2
应用实例
Nu L
N OO
O2N
OC2H5 + H2N
NO2 -X
180oC
O2N
NH-OH
苯基羟胺 （中间还原产物）
Fe + HCl
NH2
苯胺
b 双分子还原反应
Nitrogen-containing Aromatic Compounds
Nitrogen-containing Aromatic CompoundsAromatic Nucleophilic Substitution Reaction（一）芳香硝基化合物结构：硝基苯的所有原子统统在一个平面上；硝基氮原子sp2杂化。
芳香硝基化合物的重要化学性质：还原反应：（要用的试剂盒反应条件都在这张图上了。
中间最上面那个是氧化偶氮苯）芳香亲核取代反应(I) SN2Ar机理：加成—消除机理，σ络合物中间体被称为Meisenheimer络合物。
反应的定位效应：原本在芳香亲电取代反应中拥有钝化效果的间位定位基放在芳香亲核取代反应中变成了具有活化效果的邻对位定位基。
Notification：两个相同或者不同的强吸电子集团相邻，其中一个可以被亲核试剂取代！芳香硝基化合物的制备和用途：用苦味酸做N-甲基-N,2,4,6-四硝基苯胺。
以氯苯做TNT。
（二）芳香胺芳香胺的氧化：H2SO5氧化得到亚硝基，过氧乙酸→硝基，二氧化锰加硫酸→对苯醌。
芳香胺芳环上的亲电取代反应：卤化反应：对氨基进行乙酰化，使得卤化反应的反应位点主要为对位。
酰化反应：酰化过程中，因为氨基氮原子的亲电性强于芳香环上的碳原子，氨基首先被酰化，后来才是碳原子被酰化，不过可以使用碱性水解去N-酰化。
磺化反应：硫酸首先会和苯胺成盐，但是分子内重排使得磺酸基迁移到了碳原子上。
硝化反应：可以使用乙酰基作为保护基保护—NH2，防止它被硝酸氧化！Vilsmeier反应：（同样也是芳香亲电取代反应啊！）联苯胺重排：氢化偶氮苯在酸性催化下生成4,4’-二氨基联苯。
机理不详。
重氮化反应：用亚硝酸钯氨基氧化成—N2+，重氮盐干燥时易爆，加碱后生成的重氮盐氢氧化合物极其不稳定。
重氮盐芳环上的取代反应：Sandmeyer反应：一价铜被氧化为二价铜，接受到X—，得到CuX2，再对Ar·X化，得到Ar-XGattermann反应：用铜粉末代替Cu2X2。
有机化学第十章含氮化合物
第一节胺一、分类和命名1•定义：氨分子中的氢原子被氨基取代后所得到的化合物。
2•分类：根据氨分子中的一个、二个和三个氢原子被烃基取代分成伯胺（10胺）、仲胺（2°胺）和叔胺（3°胺）。
相当于氢氧化铵NH4OH和卤化铵NH4X的四个氢全被烃基取代所成的化合物叫做季铵碱和季铵盐。
根据氨基所连的烃基不同可分为脂肪胺（R-NH2）和芳香胺（Ar-NH2）。
根据氨基的数目又可分成一元胺和多元胺。
应当注意的是：NH3—R-NH2伯胺—R2NH仲胺—R3N叔胺NH4OH—R4NOH季铵碱NH4X—R4NX季铵盐伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的分级依据不同。
胺的分级着眼于氮原子上烃基的数目；醇的分级立足于羟基所连的碳原子的级别。
例如叔丁醇是叔醇而叔丁胺属于伯胺。
CH3 CH3CH—C—OH CH—C—NfCH3 CF3叔丁醇（3 °醇）叔丁胺（1°胺）要掌握氨、胺和铵的用法。
氨是NH3氨分子从形式上去掉一个氢原子，剩余部分叫做氨基-NH2,（去掉二个氢原子叫亚氨基二NH）。
氨分子中氢原子被烃基取代生成有机化合物的胺。
季铵类的名称用铵，表示它与NH4的关系。
3•命名：对于简单的胺，命名时在胺”字之前加上烃基的名称即可。
仲胺和叔胺中，当烃基相同时，在烃基名称之前加词头二”或三”例如：CH3NH2 甲胺（CH3）2NH 二甲胺(CH^N 三甲胺C6H5NH2 苯胺(C6H5)2NH 二苯胺(C6H03N 三苯胺而仲胺或叔胺分子中烃基不同时，命名时选最复杂的烃基作为母体伯胺，小烃基作为取代基，并在前面冠以“N；突出它是连在氮原子上。
例如：CH3CH2CH2N(CH3)CH2CH3 N-甲基-N-乙基丙胺(或甲乙丙胺)C6H5CH(CH 3)NHCH 3 N-甲基-1-苯基乙胺C6H5N(CH3)2 N，N-二甲基苯胺季铵盐和季铵碱，如4个烃基相同时，其命名与卤化铵和氢氧化铵的命名相似，称为卤化四某铵和氢氧化四某铵；若烃基不同时，烃基名称由小到大依次排列。
有机化学基础知识芳香胺的合成和反应
有机化学基础知识芳香胺的合成和反应有机化学中，芳香胺是一类具有芳香环结构的胺物质。
它具有广泛的应用领域，包括医药、染料、合成材料等。
本文将介绍芳香胺的合成方法和一些常见的反应。
一、芳香胺的合成方法1. 氨基化反应氨基化反应是最常见的制备芳香胺的方法之一。
该方法通过芳香化合物与氨气在催化剂的作用下进行反应，生成相应的芳香胺。
催化剂常用的有铜催化剂、铂催化剂等。
2. 还原反应还原反应是另一种制备芳香胺的常用方法。
通常使用还原剂如亚磺酸盐或铁-氯化亚砜作为催化剂，使芳基的硝基化合物还原成相应的芳香胺。
3. 叠氮化反应叠氮化反应是一种将芳香胺转化为芳基叠氮盐的方法。
该反应可以通过在芳香胺溶液中加入硝酸钠等叠氮化合物来完成。
芳基叠氮盐是一类重要的中间体，可进一步用于合成其他有机化合物。
4. Ar-NH2衍生物的还原有时候我们可以通过芳基硝基化合物的还原来制备芳香胺。
硫酸亚铁等还原剂能将芳香硝基衍生物还原成相应的芳香胺。
二、芳香胺的反应1. 古典Schotten-Baumann反应Schotten-Baumann反应是一种芳香胺与酸酐反应的常用方法。
通过该反应，可以制备芳香胺的酰胺衍生物。
反应中常使用的酸酐有乙酰氯、苯酰氯等。
2. 叔胺化反应叔胺化反应是一种将芳香胺转化为N，N-二芳基胺的方法。
通过将芳香胺与叔胺类化合物反应，可以得到其相应的叔胺化物。
3. 氨基阴离子取代反应芳香胺具有亲核性，可以与烯烃或卤代烃等亲电性物质发生取代反应。
通过该反应，可以引入不同的官能团到芳香胺分子上，从而得到其相应的取代产物。
4. 氧化反应芳香胺也可以发生氧化反应。
常见的氧化剂有过氧化氢、高碘酸钠等。
该反应可以将芳香胺氧化为相应的亚硝基化合物或苯醌等。
综上所述，芳香胺是有机化学中重要的化合物之一，具有广泛的应用前景。
了解芳香胺的合成方法和反应规律对于有机化学领域的研究和应用具有重要意义。
这些方法的研究和应用不仅有助于我们更好地理解有机化学的基础知识，还可以为相关领域的研究和应用提供有力支持。
大学有机化学第十二章胺和生物碱
因为：pH<5
—N+—CH3 X CH3 OH
-
2、重氮盐与苯酚进行偶联反应
OH 弱碱性 PH< 9 CH3 —OH OH弱碱 —O—N=N— CH3 —N2+Cl- +
黄色、5-甲基-2-羟基偶氮苯
+ H2O
在强碱性溶液pH>9,偶联反应不能进行。 因为重氮正离子存在如下平衡
—N2+ + OH—N=N—O- + H+
..
..
O —C — O —
..
..
..
—NO2
（三）磺化反应
H —SO2Cl + H2NR —S—NR
+ HCl
NaOH - + —SO2NR Na + H2O —SO2Cl + H NR 2 —SO2NR2 有一定的m.p NaOH —SO2Cl + HCl ×
+ NR3
×
（四）与亚硝酸的作用
—N=N—OH
重 氮 酸 pH9~11
重氮酸盐 pH11~13
重氮酸和重氮盐都不能进行偶联反应
应反联偶 pH5~7 pH< 9 偶联反应
(CH3 )3 N OH +
—N2+Cl-
第三节
生物碱及生源胺
一、生物碱的概念及临床应用
生物碱——是一类含氮的具有显著生理活性的有 机碱性化合物。
目前应用于临床的生物碱有一百种以上。
(CH3)2NH
CH3NHCH2CH3 CH2—NH2
乙胺
二甲胺
甲乙胺
CH2—NH2
乙二胺
(CH3CH2)2NH —NH2 —CH2NH2
有机思考题答案
有机思考题答案咖啡因1、⽤升华法提纯固体有什么优点和局限性？答：升华是提纯固体有机化合物⽅法之⼀。
某些物质在固态时具有相当⾼的蒸⽓压，当加热时，不经过液态⽽直接⽓化，蒸⽓受到冷却⼜直接冷凝成固体，这个过程叫升华。
若固态混合物具有不同的挥发度，则可以应⽤升华法提纯。
升华得到的产品⼀般具有较⾼的纯度此法特别适⽤于提纯易潮解及与溶剂起离解作⽤的物质。
升华法只能⽤于在不太⾼的温度下有⾜够⼤的蒸⽓压⼒（在熔点前⾼于）的固态物质，因此有⼀定的局限性。
2、提纯咖啡因时加氧化钙的⽬的是什么？答：主要作⽤是提供碱性环境，使盐状咖啡因变成游离状便于咖啡因升华，为升华起热缓冲作⽤；中和丹宁酸等酸性物质，减少对咖啡因升华的⼲扰，如果没有完全中和，咖啡因是难以升华的；还可以吸收⽔。
3、从茶叶中提取出的粗咖啡因有绿⾊光泽，为什么？答：因为茶叶中除咖啡因外，还含有⾊素等成分，也会随着咖啡因⼀起进⼊粗咖啡因⾥。
正溴丁烷的制备1、本实验中浓硫酸的作⽤是什么？硫酸的⽤量和浓度过⼤或过⼩有什么不好？答：反应物、催化剂。
过⼤时，反应⽣成⼤量的HBr跑出，且易将溴离⼦氧化为溴单质；过⼩时，反应不完全；过⼩时反应不能进⾏，或反应不充分。
2、反应后的粗产物中含有哪些杂质？各步洗涤的⽬的何在？答：可能含有杂质为：n-C4H9OH， (n-C4H9)2O，HBr，n-C4H9Br，H2O，丁烯，⼆氧化硫，溴单质各步洗涤⽬的：①⽔洗除HBr、⼤部分n-C4H9OH，⼆氧化硫，溴单质等易溶于⽔的杂质②浓硫酸洗去(n-C4H9)2O，丁烯，余下的n-C4H9OH③再⽤⽔洗除⼤部分H2SO4④⽤NaHCO3洗除余下的H2SO4⑤最后⽤⽔洗除NaHSO4与过量的NaHCO3等残留物。
3、⽤分液漏⽃洗涤产物时，正溴丁烷时⽽在上层，时⽽在下层，如不知道产物的密度时，可⽤什么简便的⽅法加以判别？答：从分液漏⽃中分别取⼀点上层液或放出⼀点下层液于⼀盛⽔试管中，看是否有分层及油珠出现来判断，若上层有则在上层，反之相反。
芳胺
H3PO2 N2
H2PO2 + H2PO2
H2PO2 + Ar
+ N2
H2PO2 + 2 H2O
H3PO3 +
H3O
方法 2
Ar
N2 X +
HOCH2CH3ArBiblioteka H机理：Ar
N2
HOC2H5
N Ar H
N O H
CH CH3
Ar
H
+ N2 + CH3CH
OH
CH3CH O
副反应——生成芳基醚
Ar N2 －N2 Ar HOC2H5 Ar OC2H5 H -H Ar OC2H5
二．重氮盐的取代反应在合成中的应用
重氮盐反应小结
Sandemeyer反应引入Cl、Br Schiemann 反应引入 F 与 NaI反应引入I
(i) 取代 • 水解成酚 • 卤代成卤代芳烃
• 转变为芳香腈（ Sandemeyer反应） • 转变为芳烃（去氨基化）
H3PO2 法
(ii) 与酚或胺类偶联：成偶氮芳烃 (iii) 还原：成芳基肼
CuCN
H3C
CN
H2O / H+
H3C
COOH
Br
例 3：
Br Br
间三溴苯
•直接溴代，得不到目标产物
Br2 Fe Br Br2 Fe Br Br Br + Br
•分析：考虑定位基团及应用去氨基化
Br Br Br NH2 Br
Br
Br NH2
•合成路线
Br HNO3 H2SO4 Fe HCl NH2 Br NaNO2 / HCl 0-5oC Br Br N2 Cl H3PO2 Br Br Br Br2（过量） H2O Br NH2 Br
芳香胺分子式
芳香胺，是指具有一个芳香性取代基的胺，即-NH2、-NH或含氮基团连接到一个芳香烃上。
芳香烃的结构中通常含有一个或多个苯环，即氮原子与苯环碳原子之间有化学键直接相连接。
苯胺是这类化合物最简单的实例。
芳香胺分子反应活性较高。
芳香胺一般为高沸点的液体或者低熔点的固体，具有特殊的气味，毒性较大。
芳香胺的制备一般不能直接通过将氨基（–NH2）导入芳环上得到，而是经过间接的方法来获得。
由于芳香族硝基化合物容易由硝化反应得到，因此，芳香族硝基化合物的还原是制备芳香族伯胺的常用方法。
硝基化合物可以在酸性或碱性条件下用化学还原剂还原为芳香族伯胺，常用的还原剂是由金属和酸组成，金属可用铁、锌、锡，酸可用盐酸﹑醋酸和硫酸等，其中以铁粉和盐酸最便宜，适合工业上大量生产。
实验室制备芳胺除使用铁粉和盐酸还原法外，也常用锡和盐酸来还原。
结构苯胺的结构在芳香胺中，氮上的孤电子对占据的是SP2杂化轨道，和苯环π电子轨道重叠，形成氮和苯环在内的共轭π分子轨道。
苯胺的结构如概述图所示。
性质物理性质芳香胺为高沸点的液体或者低熔点的固体，具有特殊的气味，其毒性很大，如苯胺可以吸入、食入或透过皮肤吸收而致中毒，食入0.25mL就严重中毒。
β-萘胺与联苯胺是引致恶性肿瘤的物质。
化学性质芳香胺具有胺的碱性，碱性一般比较弱，可与酸发生成盐反应，除此之外芳香胺还具有一些特性。
氧化N上有氢的芳香胺极易氧化，随着氧化剂种类及反应条件的不同，氧化产物也不同。
芳香胺的氧化反应芳香胺芳环上的亲电取代反应在芳香胺亲电取代反应中，H2N-，RNH-，R2NH-，ArNH-等都是邻对位定位基，而与之对应的铵盐H3N+ 等却是间位定位基。
卤代反应1.卤代：苯胺直接卤代时，除与碘反应生成碘苯胺外，反应很难停留在一代阶段。
酰化反应2.酰化：一级、二级芳香胺的氮上有氢，由于氨基的氮上和苯环的碳上都能发生酰化反应，产率比较低，但是氨基用酰基保护后，芳环碳上的酰化反应可以顺利进行。
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（CH3CO）2O
Br2/CCl4
H2O Br
Br
3
二、硝化反应
苯胺用硝酸硝化时，常伴有氧化反应发生，硝化 前应进行氨基保护（乙酰化或成盐）。
1. 若需在苯胺间位进行硝化时，则在硝化前应进行 氨基保护（成盐），然后再进行硝化。
4
二、硝化反应
2. 若需在苯胺邻位或对位进行硝化时，则在硝化前 应进行氨基保护（酰化），然后再进行硝化。
NH2 H2SO4 NH3HSO 4 H2O SO3H SO2O NHSO 3H 1
6
谢
制作人：
谢
刘德秀
药用基础化学/ 含氮的有机化合物
芳香胺苯环上的亲电取代反应
一、卤代反应 • 芳胺与氯或溴很容易发生取代反应。
NH2 Br NH2 Br
+
3 Br2 Br
+
3 HBr
白色沉淀
此反应可用于定性或定量分析
2
一、卤代反应
• 若要得到一元卤代产物，则需要对氨基进行处理。 • 例如：
NH2
NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
NHCOCH 3 HNO 3
NH2
OH / H 2O NO 2 （主要产物）
NH 2
(CH3CO) 2O
NHCOCH 3
在乙酸中 NO 2 NH 2 NO 2
5
HNO 3
NHCOCH 3 NO 2 OH / H 2O
在乙酸酐中 （主要产物）
三、磺化反应 • 苯胺与浓硫酸作用得苯胺硫酸盐，加热后得到对 氨基苯磺酸盐。