第二章黄酮类化合物
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
CH2OH H OH OH O H OH O H H OH CH2 H OH CH2OHO O O OH OH OH CH2OH
龙胆三糖
2.4 黄酮类化合物的理化性质 一、 形态 黄酮类化合物多数为结晶性固体，少数 （如黄酮苷类）为无定形粉末。 二、 颜色 黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查耳酮 为黄至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄 酮类，因在分子结构中不存在交叉共轭体系，故 不呈黄色，几乎为无色。花色素的颜色除了与 共轭 程度有关外，还与外界环境的pH有关。
OH -O 芸香糖 O OCH3
OH
O
橙皮甙
三、查耳酮(Chalcone) 查耳酮又称黄色二氢黄酮类.二氢黄酮类碱性条件可转 化为2′-羟基查耳酮,酸化后又可转变为无色的 二氢黄酮.
O
OHH+
HO
OH
OH
H2O
O
O
O
红花苷是红花中的主要成分. 。
HO HO O OH 异构化 HO HO OH OH HO O O
2.3黄酮苷的构成方式
一、O—糖苷 苷元与糖以C—O—C方式连接.如:黄酮、二氢黄酮和 异黄酮 多在7位上连有羟基，黄酮醇和二氢黄酮醇多在 3位羟基或3，7两位羟基上连有糖。 二、C-糖苷
糖基不通过氧原子直接连在6位或8位碳上.如:葛根素 三、 构成黄酮苷的糖类 ① 单糖类 单糖主要有D—葡萄糖、D—半乳糖、 D—木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D—葡萄糖醛酸 等
黄色
黄绿或暗 紫 亮黄色
黄色
亮黄色 黄棕或淡 蓝 深黄或橙 色
无
暗红或紫红 绿或灰黄色
黄或橙红
紫或灰黄 红或橙色
无
无或 灰黄 灰绿
深黄或橙 色
橙→红色
洋红或橙 红
黄色
2.5 主要黄酮类化合物：
一、黄酮（flavones）
1 2' 3' 4' 5'
8 7 6 5
O
2 3 4
1' 6'
O
广泛分布于被子植物中，以唇形科、玄参科、 爵麻科、苦苣苔科、菊科等植物中存在较多。 该类化合物中以芹菜素和木犀草素最为常见。
五、 酸碱性
黄酮类化合物因分子具有酚羟基，故显酸性，可 溶于碱性水溶液、吡啶中。 六、显色反应
黄酮类化合物的颜色反应主要是利用分子中的 酚羟基及γ-吡喃酮环上的性质。
类别
黄酮
黄酮醇
二氢黄酮
查耳酮
盐酸+镁粉
盐酸+锌粉 钠汞齐
黄→红
红 红
红→紫红
紫红色 黄→淡红
红、紫、蓝
紫红 红
—
— 淡黄色
异黄 酮 — — 粉红
第二章 黄酮类化合物
Chapter two Flavonoids
2.1 黄酮类化合物的概述 黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合 物，数量之多列天然酚性化合物之首，大多具有 颜色。
估计植物光合作用所固定的碳约有2%(每年约 109吨)转变成黄酮类化合物或与其紧密相关的其他 化合物. 基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。
8 7 6 5 4 1
O
2 3
1' 6'
2'
3' 4' 5'
近年来，泛指具有C6-C3-C6基本构型。天然黄酮 化合物母体上常含有-OH，OCH3等取代基.
黄酮类化合物广泛存在于植物的所有部分，包括 根、茎、心材、树皮、叶、花、果实中，在植物叶 中大部分黄酮类化合物一般是以苷的形式存在，花、果、 叶中较多。
二、黄酮醇（flavonol）
8 7 6 5 1
O
2 3
1' 6'
2'
3' 4' 5'
OH HO
OH
1
O
2
OH
4 OH
OR O
O
槲皮素R=H; 芦丁 R=芸香糖 各种蔬菜和水果中。
芦丁为黄色粉末或极细微淡黄色针状晶体， 溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯，不溶于苯、乙 醚、氯仿等。
三、二氢黄酮（flavanones）、二氢黄酮醇 （flavononol） 具有饱和的C2一C3键、C4有羰基、C环成环，C3有 羟基取代为二氢黄酮醇，如甘草苷(liquiritin)、 水飞蓟素(silybin)和杜鹃甲素(matteucinol)。
氧化酶 Glu-O O 醌式红花苷（红色）
OH
Glu-O O 新红花苷
Glu-O O 红花苷（黄色）
开花初期为无色新红花苷,后期变为黄色红花苷,干燥后 变为醌式红花苷.
二氢查耳酮的衍生物
R′ R″ RO OH R″′
O
衍生物具有甜味，回味时无苦味。 理想的甜味剂，可用于食品和制药工业。 柚皮苷： R:新橙皮糖R′= R″= H, R′″=OH 甜味为蔗糖的100倍，含于柑橘中。 新橙皮甙 R:新橙皮糖R′= H, R″= OH, R′″=OCH3 甜味为蔗糖的1000倍，含于柑橘中。
硼氢化钠
硼酸-柠檬酸 醋酸镁 三氯化 铝 可见光 下 紫外光 下 氢氧化钠水溶液
无
黄绿 黄色 灰黄色 黄绿色 黄色
无
绿黄 黄色 黄色 黄或绿色 深黄色
红→紫红
— 蓝 无 黄或绿蓝白 黄 →橙 深红→紫
无
黄 ຫໍສະໝຸດ Baidu 黄或橙黄 色 橙色 橙→黄色
无
— 黄 无 黄色 红→ 紫红
氨蒸汽
可见光 下 紫外光 下 碳酸钠水溶液 浓硫酸
日常摄取的食物亦含有黄酮类化合物:
芹菜、青苋菜、韭菜、洋葱、茶叶、番茄、蜂蜜、 苹果、葡萄、花茎甘蓝、荞麦叶、罗马甜瓜、柑橘、 柠檬、红橘、樱桃、柚子、青椒、木瓜、李、杏、 咖啡、可可、红葡萄酒、各种小浆果等。
2.2 黄酮类化合物的分类 B环（苯基）连接的位置（2或3位）以及三碳链 是否与B环构成环状结构等特点，将主要的天然 黄酮类化合物分为 : 黄酮（flavones）、黄酮醇（flavonol）、 黄烷醇(flavanol)、二氢黄酮（flavanones）、 二氢黄酮醇（flavononol）、 异黄酮（isofeavones）、查耳酮（chalcones）、 花色素（anthocyanins）等。
pH<7,盐的形式存在，为红色； pH>8.5,变为醌式 结构显兰色。
三、 旋光性 二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、二氢异黄酮及 其衍生物,具有旋光性。 四、 溶解度
一般黄酮苷元难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂及稀碱液中， 花色苷水溶性较大。
黄酮类化合物的羟基被糖苷化后，水溶性增加， 脂溶性降低。
②双糖类 常见双糖有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、 龙胆二糖、芸香糖等。
H OH H CH3 H OH O OH H O H H OH CH2 H OH H
CH2OH
O OH H
H
OH
OH
OH
O H OH
O H H OH
CH2 H OH H
O OH H
OH
芸香糖
龙胆二糖
③三糖类 常见三糖主要有槐三糖(sophortriose)、 鼠李三糖(rhamninose)、龙胆三糖(Gentianose)等
龙胆三糖
2.4 黄酮类化合物的理化性质 一、 形态 黄酮类化合物多数为结晶性固体，少数 （如黄酮苷类）为无定形粉末。 二、 颜色 黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查耳酮 为黄至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄 酮类，因在分子结构中不存在交叉共轭体系，故 不呈黄色，几乎为无色。花色素的颜色除了与 共轭 程度有关外，还与外界环境的pH有关。
OH -O 芸香糖 O OCH3
OH
O
橙皮甙
三、查耳酮(Chalcone) 查耳酮又称黄色二氢黄酮类.二氢黄酮类碱性条件可转 化为2′-羟基查耳酮,酸化后又可转变为无色的 二氢黄酮.
O
OHH+
HO
OH
OH
H2O
O
O
O
红花苷是红花中的主要成分. 。
HO HO O OH 异构化 HO HO OH OH HO O O
2.3黄酮苷的构成方式
一、O—糖苷 苷元与糖以C—O—C方式连接.如:黄酮、二氢黄酮和 异黄酮 多在7位上连有羟基，黄酮醇和二氢黄酮醇多在 3位羟基或3，7两位羟基上连有糖。 二、C-糖苷
糖基不通过氧原子直接连在6位或8位碳上.如:葛根素 三、 构成黄酮苷的糖类 ① 单糖类 单糖主要有D—葡萄糖、D—半乳糖、 D—木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D—葡萄糖醛酸 等
黄色
黄绿或暗 紫 亮黄色
黄色
亮黄色 黄棕或淡 蓝 深黄或橙 色
无
暗红或紫红 绿或灰黄色
黄或橙红
紫或灰黄 红或橙色
无
无或 灰黄 灰绿
深黄或橙 色
橙→红色
洋红或橙 红
黄色
2.5 主要黄酮类化合物：
一、黄酮（flavones）
1 2' 3' 4' 5'
8 7 6 5
O
2 3 4
1' 6'
O
广泛分布于被子植物中，以唇形科、玄参科、 爵麻科、苦苣苔科、菊科等植物中存在较多。 该类化合物中以芹菜素和木犀草素最为常见。
五、 酸碱性
黄酮类化合物因分子具有酚羟基，故显酸性，可 溶于碱性水溶液、吡啶中。 六、显色反应
黄酮类化合物的颜色反应主要是利用分子中的 酚羟基及γ-吡喃酮环上的性质。
类别
黄酮
黄酮醇
二氢黄酮
查耳酮
盐酸+镁粉
盐酸+锌粉 钠汞齐
黄→红
红 红
红→紫红
紫红色 黄→淡红
红、紫、蓝
紫红 红
—
— 淡黄色
异黄 酮 — — 粉红
第二章 黄酮类化合物
Chapter two Flavonoids
2.1 黄酮类化合物的概述 黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合 物，数量之多列天然酚性化合物之首，大多具有 颜色。
估计植物光合作用所固定的碳约有2%(每年约 109吨)转变成黄酮类化合物或与其紧密相关的其他 化合物. 基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。
8 7 6 5 4 1
O
2 3
1' 6'
2'
3' 4' 5'
近年来，泛指具有C6-C3-C6基本构型。天然黄酮 化合物母体上常含有-OH，OCH3等取代基.
黄酮类化合物广泛存在于植物的所有部分，包括 根、茎、心材、树皮、叶、花、果实中，在植物叶 中大部分黄酮类化合物一般是以苷的形式存在，花、果、 叶中较多。
二、黄酮醇（flavonol）
8 7 6 5 1
O
2 3
1' 6'
2'
3' 4' 5'
OH HO
OH
1
O
2
OH
4 OH
OR O
O
槲皮素R=H; 芦丁 R=芸香糖 各种蔬菜和水果中。
芦丁为黄色粉末或极细微淡黄色针状晶体， 溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯，不溶于苯、乙 醚、氯仿等。
三、二氢黄酮（flavanones）、二氢黄酮醇 （flavononol） 具有饱和的C2一C3键、C4有羰基、C环成环，C3有 羟基取代为二氢黄酮醇，如甘草苷(liquiritin)、 水飞蓟素(silybin)和杜鹃甲素(matteucinol)。
氧化酶 Glu-O O 醌式红花苷（红色）
OH
Glu-O O 新红花苷
Glu-O O 红花苷（黄色）
开花初期为无色新红花苷,后期变为黄色红花苷,干燥后 变为醌式红花苷.
二氢查耳酮的衍生物
R′ R″ RO OH R″′
O
衍生物具有甜味，回味时无苦味。 理想的甜味剂，可用于食品和制药工业。 柚皮苷： R:新橙皮糖R′= R″= H, R′″=OH 甜味为蔗糖的100倍，含于柑橘中。 新橙皮甙 R:新橙皮糖R′= H, R″= OH, R′″=OCH3 甜味为蔗糖的1000倍，含于柑橘中。
硼氢化钠
硼酸-柠檬酸 醋酸镁 三氯化 铝 可见光 下 紫外光 下 氢氧化钠水溶液
无
黄绿 黄色 灰黄色 黄绿色 黄色
无
绿黄 黄色 黄色 黄或绿色 深黄色
红→紫红
— 蓝 无 黄或绿蓝白 黄 →橙 深红→紫
无
黄 ຫໍສະໝຸດ Baidu 黄或橙黄 色 橙色 橙→黄色
无
— 黄 无 黄色 红→ 紫红
氨蒸汽
可见光 下 紫外光 下 碳酸钠水溶液 浓硫酸
日常摄取的食物亦含有黄酮类化合物:
芹菜、青苋菜、韭菜、洋葱、茶叶、番茄、蜂蜜、 苹果、葡萄、花茎甘蓝、荞麦叶、罗马甜瓜、柑橘、 柠檬、红橘、樱桃、柚子、青椒、木瓜、李、杏、 咖啡、可可、红葡萄酒、各种小浆果等。
2.2 黄酮类化合物的分类 B环（苯基）连接的位置（2或3位）以及三碳链 是否与B环构成环状结构等特点，将主要的天然 黄酮类化合物分为 : 黄酮（flavones）、黄酮醇（flavonol）、 黄烷醇(flavanol)、二氢黄酮（flavanones）、 二氢黄酮醇（flavononol）、 异黄酮（isofeavones）、查耳酮（chalcones）、 花色素（anthocyanins）等。
pH<7,盐的形式存在，为红色； pH>8.5,变为醌式 结构显兰色。
三、 旋光性 二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、二氢异黄酮及 其衍生物,具有旋光性。 四、 溶解度
一般黄酮苷元难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂及稀碱液中， 花色苷水溶性较大。
黄酮类化合物的羟基被糖苷化后，水溶性增加， 脂溶性降低。
②双糖类 常见双糖有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、 龙胆二糖、芸香糖等。
H OH H CH3 H OH O OH H O H H OH CH2 H OH H
CH2OH
O OH H
H
OH
OH
OH
O H OH
O H H OH
CH2 H OH H
O OH H
OH
芸香糖
龙胆二糖
③三糖类 常见三糖主要有槐三糖(sophortriose)、 鼠李三糖(rhamninose)、龙胆三糖(Gentianose)等