牡丹籽油的理化指标和脂肪酸成分分析
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HP6890 -5973N气相色谱 -质谱联用仪 , 超声 波清洗器 , 涡旋混匀器 , 低速离心机 , 电热烘干箱 , 分 析天平 , 索氏提取器 , 减压蒸馏装置 , 恒温水浴 。
2009年ห้องสมุดไป่ตู้第
34卷 第
7期 CH中IN A国OIL S油AN D脂FATS
73
Physicochemicalindexesandfattyacidcompositionofpeonyseedoil ZHOUHaimei, MAJinqi, MIAOChunyu, HUJiliang, YANGZhiyong, LIPu, ZHENGMeiling
(FacultyofForensicMedicine, HenanUniversityofScienceandTechnology, Luoyang471003, Henan, China) Abstract:ThepeonyseedoilwasobtainedbySoxhletextraction.Aftersaponificationandesterificationof theoil, thefattyacidcompositionwasdeterminedbycapillaryGC-MS, andtherelativecontentwasdeterminedbypeakareanormalization.Thephysicochemicalindexesofpeonyseedoilwereanalyzedby statestandardmethod.Theresultsshowedthat17 fattyacidswereidentified, andthemajorfattyacids werelinolenicacid, oleicacidandlinoleicacid.Thecontentofunsaturatedfattyacidswas83.05%, and thatofsaturatedfattyacidswas14.33%.Thephysicochemicalindexesofpeonyseedoilwereasfollows: acidvalue1.784 mgKOH/g, iodinevalue176.2 gI/100 g, saponificationvalue194.4 mgKOH/g, relativedensity0.930 7.Thepeonyseedwasanewoilresourcecontainingrichlinolenicacid. Keywords:peonyseedoil;physicochemicalindex;fattyacid;GC-MS
摘要 :用索氏提取法获得牡丹籽油 , 经皂化 、甲酯化后用毛细管 GC-MS法对其脂肪酸成分进行分 析 , 面积归一化法计算相对含量 , 同时按国家标准对牡丹籽油的理化指标进行了检测 。结果表明 , 牡丹籽油中共有 17种脂肪酸成分 , 主要为亚麻酸 、油酸 、亚油酸等 , 不饱和脂肪酸占 83.05%, 饱和 脂肪酸占 14.33%;牡 丹籽油的 酸值 (KOH)为 1.784 mg/g, 碘 值 (I)为 176.2 g/100 g, 皂 化值 (KOH)为 194.4 mg/g, 相对密度 0.930 7。说明牡丹籽是一种良好的油料资源 , 适宜开发利用 。 关键词 :牡丹籽油 ;理化指标 ;脂肪酸 ;气相色谱 -质谱 中图分类号 :TS222;TS227 文献标志码 :A 文章编号 :1003 -7969(2009)07 -0072 -03
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CH中IN A国OIL S油AN D脂FATS
2 009
Vol.34
No.7
检化 验
牡丹籽油的理化指标和脂肪酸成分分析
周海梅 , 马锦琦 , 苗春雨 , 胡吉良 , 杨志勇 , 李 朴 , 郑美玲
(河南科技大学 法医学 院 , 河南 洛阳 471003)
(广西出入境检验检 疫局 , 南宁 530021)
摘要 :采用凝胶渗透色谱 (GPC)分离棕榈油中的对位红和苏丹色素 , 浓缩后用纯乙腈淋洗的高效液 相色谱双波长检测法测定其中各待测组分的含量 。 测定结果表明最低检测限 :对位红 、苏丹 Ⅰ 、Ⅱ 、 Ⅲ 、Ⅳ分别为 0.03、0.06、0.10、0.08、0.10 mg/kg;相对标准偏差为 2.15% ～ 5.23%, 平均回收率为 83% ～ 95%。 操作方法简便 , 结果准确可靠 。 关键词 :凝胶渗透色谱 ;高效液相色谱 ;苏丹色素 ;对位红 ;棕榈油 中图分类号 :TS227;TS201.6 文献标志码 :A 文章编号 :1003 -7969(2009)07 -0074 -03
收稿日期 :2008 -12 -12 基金项目 :洛阳 市 科 技计 划 项 目 (050228);河 南科 技 大 学 SRTP项目 (2008053) 作者简介 :周海 梅 (1963), 女 , 教授 , 理学硕 士 , 主要 从事 天 然产物及药物分析 方面的研究工作 (Tel)0379 -64820336, 13 523 62 896 6(E-mail)lyzhouhm@mail.haust.edu.cn。
牡丹 (PaeoniasuffruiticosaAndr.)属毛 莨科芍 药属灌木 , 主产 于河南 、山 东 、安徽 等地 。 牡 丹籽 是牡丹的成熟种子 , 是 生产中药丹皮的副产品 , 其 含油丰富 。 本文采用索氏提取法从牡丹 籽中提取 牡丹籽油 , 经 皂化 、甲酯 化后 , 用气 相色 谱 -质谱 联用仪对其脂肪酸成分进行分析 , 并对牡丹籽油 的主要理 化 指标 如 酸值 、碘值 、皂化 值 等 进行 测 定 , 为判定其营养价值 、更好地开发利用 提供必要
牡丹籽含油率为 27%。 牡丹籽油甲酯化后经 GC-MS分离检 测 , NIST05 标准谱库检索 , 结合人 工谱图解析 , 确定了牡丹籽油的脂肪酸组成 , 面积归 一化法计算各组分的相对含量 , 结果见表 1。 由表 1 可知 , 牡丹籽油共检出 17种脂肪酸 , 碳原子数 14 ～ 24, 其中不饱 和脂肪 酸占 83.05%, 饱和脂 肪酸占 14 .33% 。
牡丹籽油中亚麻酸 、油酸 、亚油酸含量丰富 , 共 占 83.05%, 这些都是对人体健康 特别重要的脂肪 酸 , 亚麻酸 、亚油酸是人体必 需而自身又不 能合成 的 。 亚麻酸具有降血脂 、降胆固醇和促进脂肪代谢 、 肝细胞再生以及免疫 、抗过敏反 应 、延缓衰 老等作 用 ;亚油酸有抑制人体内胆固醇的合成 、抗氧化 、抗 癌 、预防糖尿病的作用 ;油酸可降低血液总胆固醇和 有害胆固醇 , 却不降低有益胆固醇 , 被称为 “安全脂 肪酸 ”, 能够减少胆固醇在血管上的沉积 , 有预防动 脉硬化等作用 , 对中老年人的心脑血管健康非常重 要[ 2, 3] 。 牡丹籽油中含有抗癌活性很强的奇数碳脂 肪酸 如 C17 、 C15 等 , 占 总 量 的 0.699%;山 嵛 酸 0.166%, 其酯具有独特的香气 [ 4] 。此外还含有少量 环状结构的脂肪酸如 2 -辛基环丙烷辛酸 、2 -己基 环丙烷辛酸 , 占 0.662%, 这些成分在植物油中非常 少见 。 2.2 牡丹籽油的理化指标
17 34 2
C18H32 O2 C18H32 O2 C18H34 O2 C18H30 O2 C18H36 O2 CH O
19 36 2
C20H38 O2 C20H40 O2 C22H44 O2 C23H46 O2 C24H48 O2
相 对含量 0.26 1 0.10 6 0.54 1 10.73 0.37 1 0.51 2 0.05 4 21.40 27.73 33.87 2.27 1 0.29 1 1.41 2 0.03 4 0.16 6 0.08 1 0.17 0
1.3 实验方法 1.3.1 牡丹籽含油率测定 将去皮牡丹籽适量研 成粉末 , 放 入索 氏提 取器 , 以 体积比 7 ∶1 的 石油 醚 -乙酸乙酯回流提取 5 h, 提取液减压浓缩回收石 油醚 -乙酸乙酯 , 得淡黄色油状液体 , 敞口放置 2 d 后称重 , 计算含油率 。 1.3.2 牡丹籽油脂肪酸成分分析 1.3.2.1 甲酯化反应 [ 1] 取牡丹籽油 1 g, 加 0.5 mol/L氢氧化钾 -甲醇溶液 6 mL于圆底烧瓶中 , 60℃ 水浴回流皂化 30 min至油珠完全消失, 冷却后加入质 量分数为 29.7%的三氟化硼甲醇溶液 20 mL, 于 60℃ 水浴回流甲酯化 5 min, 冷却后加入正己烷及饱和氯化 钠水溶液各 4 mL, 充分混合后加过量无水硫酸钠除水 , 离心后取上层清液 , 用正己烷稀释 10倍 , 按色谱质谱 条件进 GC-MS分析 。 1.3.2.2 色 谱 质 谱 条 件 色 谱 柱 :HP-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石 英毛细管柱 , 柱流量 1.0 mL/min;柱温 :初温 80℃以 8℃ /min的 速率升温到 250 ℃;载气 :高纯氦气 ;进样口温度 250 ℃;进样方式 :分流 10 ∶1;GC-MS接口温度 250℃, EI源 (70 eV), 离子源 230℃, 四极杆温度 150℃, EM电压 1 347 V, 扫描范围 33 ～ 385 u。 1.3.3 牡 丹 籽油 的 主 要 理 化 指 标 测 定 酸 值 (GB/T5530 -1995):准确称取牡丹籽油 10.00 g于 250 mL锥形瓶中 , 加入中性乙醚 -乙醇混合液 100 mL溶解 , 用氢氧化钾标准溶液滴定 , 计算酸值 。碘值 (GB/T5532 -1995):称取牡丹籽油 0.150 0 g于碘量 瓶中 , 用四氯化碳溶解 , 加入 Hanus试剂 25.00 mL, 塞 好瓶塞 , 瓶口用 10%碘化钾封闭 , 暗处放置 1 h后 , 用 硫代硫酸钠标准溶液滴定 , 同时做空白对照实验与平 行实验 , 计算碘值 。皂化值 (GB/T5534 -1995):称取 2.000 g牡丹籽油于 250 mL磨口锥形瓶中 , 加 25.00 mL氢氧化钾 -乙醇溶液 、沸石 , 接回流冷凝管 , 水浴 锅上加热回流 2 h, 以酚酞为指示剂 , 用盐酸标准溶液 滴定 , 同时做空白对照 , 计算皂化值 。 相对密度 :参照 GB/T5526 -1985方法测定 。 2 结果与讨论 2.1 牡丹籽含油率与牡丹籽油脂肪酸组成
17 6.2
1 94.4
0.930 7
3 结 论 牡丹籽含油量较高 , 是一种理想的油料资源 。从
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检化 验
凝胶渗透 -高效液相色谱法测定棕榈油中的 对位红和苏丹色素
郑 玲 , 李丽华 , 李 湧 , 陆桂梅
牡丹籽油的主要理化指标测定结果见表 2。 碘 值 (I)为 176.2 g/100 g, 说明不饱和脂肪酸含量高 , 与 GC-MS分析结果一致 。
表 2 牡丹籽油的主要理化指标
酸 值 (KOH) /(mg/g)
1.7 84
碘值 (I) /(g/100 g)
皂化值 (KOH) /(mg/g)
相对密度
表 1 牡丹籽油的脂肪酸组成及含量
%
脂肪酸 豆蔻酸 十五烷酸 棕榈油酸 软脂酸 2 -己基环丙烷辛酸 十七烷酸 7, 10 -十八碳 二烯酸 亚油酸 油酸 亚麻酸 硬脂酸 2 -辛基环丙烷辛酸 二十碳烯酸 花生酸 山嵛酸 二十三烷酸 木焦油酸
分子式
C14H28 O2 C15H30 O2 C16H30 O2 C16H32 O2 C17H32 O2 CH O
的数据支持 。 1 材料与方法 1.1 材料 、试剂
牡丹籽 :10 月份采自洛 阳国花牡丹园 成熟饱 满的籽粒 。籽粒 在烘箱中 46℃烘干 48 h, 去 皮备 用。
甲醇 、乙醇 、乙酸乙酯 、石油醚 (60 ～ 90℃)、正 己烷 、氢氧化钾 、氢氧化钠 、氯化钠 、盐酸 、硫酸 、冰醋 酸 、无水硫酸钠 、硫代硫酸 钠 、碘化钾 、碘均为分析 纯 ;三氟化硼 、乙醚为化学纯 ;碘酸钾 、无水碳酸钠 、 邻苯二甲酸氢钾为优级纯 。 1.2 仪器 、设备
2009年ห้องสมุดไป่ตู้第
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Physicochemicalindexesandfattyacidcompositionofpeonyseedoil ZHOUHaimei, MAJinqi, MIAOChunyu, HUJiliang, YANGZhiyong, LIPu, ZHENGMeiling
(FacultyofForensicMedicine, HenanUniversityofScienceandTechnology, Luoyang471003, Henan, China) Abstract:ThepeonyseedoilwasobtainedbySoxhletextraction.Aftersaponificationandesterificationof theoil, thefattyacidcompositionwasdeterminedbycapillaryGC-MS, andtherelativecontentwasdeterminedbypeakareanormalization.Thephysicochemicalindexesofpeonyseedoilwereanalyzedby statestandardmethod.Theresultsshowedthat17 fattyacidswereidentified, andthemajorfattyacids werelinolenicacid, oleicacidandlinoleicacid.Thecontentofunsaturatedfattyacidswas83.05%, and thatofsaturatedfattyacidswas14.33%.Thephysicochemicalindexesofpeonyseedoilwereasfollows: acidvalue1.784 mgKOH/g, iodinevalue176.2 gI/100 g, saponificationvalue194.4 mgKOH/g, relativedensity0.930 7.Thepeonyseedwasanewoilresourcecontainingrichlinolenicacid. Keywords:peonyseedoil;physicochemicalindex;fattyacid;GC-MS
摘要 :用索氏提取法获得牡丹籽油 , 经皂化 、甲酯化后用毛细管 GC-MS法对其脂肪酸成分进行分 析 , 面积归一化法计算相对含量 , 同时按国家标准对牡丹籽油的理化指标进行了检测 。结果表明 , 牡丹籽油中共有 17种脂肪酸成分 , 主要为亚麻酸 、油酸 、亚油酸等 , 不饱和脂肪酸占 83.05%, 饱和 脂肪酸占 14.33%;牡 丹籽油的 酸值 (KOH)为 1.784 mg/g, 碘 值 (I)为 176.2 g/100 g, 皂 化值 (KOH)为 194.4 mg/g, 相对密度 0.930 7。说明牡丹籽是一种良好的油料资源 , 适宜开发利用 。 关键词 :牡丹籽油 ;理化指标 ;脂肪酸 ;气相色谱 -质谱 中图分类号 :TS222;TS227 文献标志码 :A 文章编号 :1003 -7969(2009)07 -0072 -03
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检化 验
牡丹籽油的理化指标和脂肪酸成分分析
周海梅 , 马锦琦 , 苗春雨 , 胡吉良 , 杨志勇 , 李 朴 , 郑美玲
(河南科技大学 法医学 院 , 河南 洛阳 471003)
(广西出入境检验检 疫局 , 南宁 530021)
摘要 :采用凝胶渗透色谱 (GPC)分离棕榈油中的对位红和苏丹色素 , 浓缩后用纯乙腈淋洗的高效液 相色谱双波长检测法测定其中各待测组分的含量 。 测定结果表明最低检测限 :对位红 、苏丹 Ⅰ 、Ⅱ 、 Ⅲ 、Ⅳ分别为 0.03、0.06、0.10、0.08、0.10 mg/kg;相对标准偏差为 2.15% ～ 5.23%, 平均回收率为 83% ～ 95%。 操作方法简便 , 结果准确可靠 。 关键词 :凝胶渗透色谱 ;高效液相色谱 ;苏丹色素 ;对位红 ;棕榈油 中图分类号 :TS227;TS201.6 文献标志码 :A 文章编号 :1003 -7969(2009)07 -0074 -03
收稿日期 :2008 -12 -12 基金项目 :洛阳 市 科 技计 划 项 目 (050228);河 南科 技 大 学 SRTP项目 (2008053) 作者简介 :周海 梅 (1963), 女 , 教授 , 理学硕 士 , 主要 从事 天 然产物及药物分析 方面的研究工作 (Tel)0379 -64820336, 13 523 62 896 6(E-mail)lyzhouhm@mail.haust.edu.cn。
牡丹 (PaeoniasuffruiticosaAndr.)属毛 莨科芍 药属灌木 , 主产 于河南 、山 东 、安徽 等地 。 牡 丹籽 是牡丹的成熟种子 , 是 生产中药丹皮的副产品 , 其 含油丰富 。 本文采用索氏提取法从牡丹 籽中提取 牡丹籽油 , 经 皂化 、甲酯 化后 , 用气 相色 谱 -质谱 联用仪对其脂肪酸成分进行分析 , 并对牡丹籽油 的主要理 化 指标 如 酸值 、碘值 、皂化 值 等 进行 测 定 , 为判定其营养价值 、更好地开发利用 提供必要
牡丹籽含油率为 27%。 牡丹籽油甲酯化后经 GC-MS分离检 测 , NIST05 标准谱库检索 , 结合人 工谱图解析 , 确定了牡丹籽油的脂肪酸组成 , 面积归 一化法计算各组分的相对含量 , 结果见表 1。 由表 1 可知 , 牡丹籽油共检出 17种脂肪酸 , 碳原子数 14 ～ 24, 其中不饱 和脂肪 酸占 83.05%, 饱和脂 肪酸占 14 .33% 。
牡丹籽油中亚麻酸 、油酸 、亚油酸含量丰富 , 共 占 83.05%, 这些都是对人体健康 特别重要的脂肪 酸 , 亚麻酸 、亚油酸是人体必 需而自身又不 能合成 的 。 亚麻酸具有降血脂 、降胆固醇和促进脂肪代谢 、 肝细胞再生以及免疫 、抗过敏反 应 、延缓衰 老等作 用 ;亚油酸有抑制人体内胆固醇的合成 、抗氧化 、抗 癌 、预防糖尿病的作用 ;油酸可降低血液总胆固醇和 有害胆固醇 , 却不降低有益胆固醇 , 被称为 “安全脂 肪酸 ”, 能够减少胆固醇在血管上的沉积 , 有预防动 脉硬化等作用 , 对中老年人的心脑血管健康非常重 要[ 2, 3] 。 牡丹籽油中含有抗癌活性很强的奇数碳脂 肪酸 如 C17 、 C15 等 , 占 总 量 的 0.699%;山 嵛 酸 0.166%, 其酯具有独特的香气 [ 4] 。此外还含有少量 环状结构的脂肪酸如 2 -辛基环丙烷辛酸 、2 -己基 环丙烷辛酸 , 占 0.662%, 这些成分在植物油中非常 少见 。 2.2 牡丹籽油的理化指标
17 34 2
C18H32 O2 C18H32 O2 C18H34 O2 C18H30 O2 C18H36 O2 CH O
19 36 2
C20H38 O2 C20H40 O2 C22H44 O2 C23H46 O2 C24H48 O2
相 对含量 0.26 1 0.10 6 0.54 1 10.73 0.37 1 0.51 2 0.05 4 21.40 27.73 33.87 2.27 1 0.29 1 1.41 2 0.03 4 0.16 6 0.08 1 0.17 0
1.3 实验方法 1.3.1 牡丹籽含油率测定 将去皮牡丹籽适量研 成粉末 , 放 入索 氏提 取器 , 以 体积比 7 ∶1 的 石油 醚 -乙酸乙酯回流提取 5 h, 提取液减压浓缩回收石 油醚 -乙酸乙酯 , 得淡黄色油状液体 , 敞口放置 2 d 后称重 , 计算含油率 。 1.3.2 牡丹籽油脂肪酸成分分析 1.3.2.1 甲酯化反应 [ 1] 取牡丹籽油 1 g, 加 0.5 mol/L氢氧化钾 -甲醇溶液 6 mL于圆底烧瓶中 , 60℃ 水浴回流皂化 30 min至油珠完全消失, 冷却后加入质 量分数为 29.7%的三氟化硼甲醇溶液 20 mL, 于 60℃ 水浴回流甲酯化 5 min, 冷却后加入正己烷及饱和氯化 钠水溶液各 4 mL, 充分混合后加过量无水硫酸钠除水 , 离心后取上层清液 , 用正己烷稀释 10倍 , 按色谱质谱 条件进 GC-MS分析 。 1.3.2.2 色 谱 质 谱 条 件 色 谱 柱 :HP-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石 英毛细管柱 , 柱流量 1.0 mL/min;柱温 :初温 80℃以 8℃ /min的 速率升温到 250 ℃;载气 :高纯氦气 ;进样口温度 250 ℃;进样方式 :分流 10 ∶1;GC-MS接口温度 250℃, EI源 (70 eV), 离子源 230℃, 四极杆温度 150℃, EM电压 1 347 V, 扫描范围 33 ～ 385 u。 1.3.3 牡 丹 籽油 的 主 要 理 化 指 标 测 定 酸 值 (GB/T5530 -1995):准确称取牡丹籽油 10.00 g于 250 mL锥形瓶中 , 加入中性乙醚 -乙醇混合液 100 mL溶解 , 用氢氧化钾标准溶液滴定 , 计算酸值 。碘值 (GB/T5532 -1995):称取牡丹籽油 0.150 0 g于碘量 瓶中 , 用四氯化碳溶解 , 加入 Hanus试剂 25.00 mL, 塞 好瓶塞 , 瓶口用 10%碘化钾封闭 , 暗处放置 1 h后 , 用 硫代硫酸钠标准溶液滴定 , 同时做空白对照实验与平 行实验 , 计算碘值 。皂化值 (GB/T5534 -1995):称取 2.000 g牡丹籽油于 250 mL磨口锥形瓶中 , 加 25.00 mL氢氧化钾 -乙醇溶液 、沸石 , 接回流冷凝管 , 水浴 锅上加热回流 2 h, 以酚酞为指示剂 , 用盐酸标准溶液 滴定 , 同时做空白对照 , 计算皂化值 。 相对密度 :参照 GB/T5526 -1985方法测定 。 2 结果与讨论 2.1 牡丹籽含油率与牡丹籽油脂肪酸组成
17 6.2
1 94.4
0.930 7
3 结 论 牡丹籽含油量较高 , 是一种理想的油料资源 。从
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Vol.34
No.7
检化 验
凝胶渗透 -高效液相色谱法测定棕榈油中的 对位红和苏丹色素
郑 玲 , 李丽华 , 李 湧 , 陆桂梅
牡丹籽油的主要理化指标测定结果见表 2。 碘 值 (I)为 176.2 g/100 g, 说明不饱和脂肪酸含量高 , 与 GC-MS分析结果一致 。
表 2 牡丹籽油的主要理化指标
酸 值 (KOH) /(mg/g)
1.7 84
碘值 (I) /(g/100 g)
皂化值 (KOH) /(mg/g)
相对密度
表 1 牡丹籽油的脂肪酸组成及含量
%
脂肪酸 豆蔻酸 十五烷酸 棕榈油酸 软脂酸 2 -己基环丙烷辛酸 十七烷酸 7, 10 -十八碳 二烯酸 亚油酸 油酸 亚麻酸 硬脂酸 2 -辛基环丙烷辛酸 二十碳烯酸 花生酸 山嵛酸 二十三烷酸 木焦油酸
分子式
C14H28 O2 C15H30 O2 C16H30 O2 C16H32 O2 C17H32 O2 CH O
的数据支持 。 1 材料与方法 1.1 材料 、试剂
牡丹籽 :10 月份采自洛 阳国花牡丹园 成熟饱 满的籽粒 。籽粒 在烘箱中 46℃烘干 48 h, 去 皮备 用。
甲醇 、乙醇 、乙酸乙酯 、石油醚 (60 ～ 90℃)、正 己烷 、氢氧化钾 、氢氧化钠 、氯化钠 、盐酸 、硫酸 、冰醋 酸 、无水硫酸钠 、硫代硫酸 钠 、碘化钾 、碘均为分析 纯 ;三氟化硼 、乙醚为化学纯 ;碘酸钾 、无水碳酸钠 、 邻苯二甲酸氢钾为优级纯 。 1.2 仪器 、设备