配位化合物与配位平衡

第七章配位化合物与配位平衡

7.7.11简答题

（1）配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数有何不同？

（2）酸效应曲线是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？

（3）金属指示剂应具备什么条件？

（4）提高配位滴定选择性的方法有哪些？

（5）掩蔽干扰离子的方法有哪些？配位掩蔽剂、沉淀掩蔽剂应具备什么条件？

7.7.22填空题

（1）用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用________掩蔽Fe3+。

（2）用EDTA滴定Bi3+时，可用________掩蔽Fe3+。

（3）在Ca2+、Mg2+混合溶液中测定Ca2+，要消除Mg2+的干扰，应用________掩蔽法。

（4）用EDTA测定Al3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中的Al3+、Fe3+，最简单的方法是________。在pH=2时，直接滴定________；在pH=4～6时用________滴定法测定Al3+。

（5）配位滴定的方式有________。SO42-、PO43-、Li+、Na+等一般可采用________；与EDTA反应慢、本身又易水解或封闭指示剂的金属离子可用________；虽与EDTA形成稳定配合物，但缺少变色敏锐的指示剂的金属离子用________；测定锡青铜合金中锡含量时用________。

7.3有一钴配合物，其百分组成分别如下：O23.2%，S11.6%，Cl13.0%，H5.4%，N25.4%，该配合物的水溶液与AgNO3溶液相遇不产生沉淀，但与BaCl2溶液反应生成白色的BaSO4沉淀，它与稀碱溶液无反应，写出此配合物的化学式。

7.4试计算并比较标准状态下[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]-、[Ag(S2O3)2]3-氧化能力的相对强弱。

7.5计算AgCl在1升0.1mol·L-1NH3·H2O中的溶解度。问100克AgCl能否全部溶解在1升1mol·L-1的氨水中？

7.7.660.020mol·L-1的Cu2+溶液100mL与0.28mol·L-1氨水100mL相混合，求溶液中Cu2+的浓度为多少？

7.7计算pH=5.0时，ZnY2-的条件稳定常数。假设Zn2+与EDTA的浓度均为0.010mol·L-1，问pH=5.0时，能否用EDTA溶液准确滴定Zn2+？

7.8试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最高酸度（最低pH）。

7.9在0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol·L-1游离氨，求溶液中Ag+的浓度。

7.10设溶液中含有浓度均为0.010mol·L-1的Pb2+、Bi3+两种离子，问能否利用控制酸度的方法单独滴定Bi3+，而Pb2+不干扰。

7.11请拟订用EDTA测定Bi3+、Al3+、Pb2+、Mg2+混合溶液中Pb2+离子含量的简要方案。

7.12如何利用掩蔽和解蔽的方法测定Co2+、Cd2+、Mg2+混合溶液中各组分的含量?

7.13称取0.5000克的煤试样，灼烧并使其中的硫完全氧化成为SO42-。处理成溶液并除去重金属离子后，加入0.05000mol·L-1BaCl220.00mL使之生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.02500 mol·L-1EDTA滴定，用去20.00mL，计算煤中硫的百分含量。

7.14水的硬度有用mg·L-1CaO表示的，还有用硬度数表示的(每升水中含10mgCaO为1

度)。今吸取水样100mL用0.0100mol·L-1EDTA溶液测定硬度，用去2.41mL计算水的硬度：

⑴用mg·L-1CaO表示；⑵用硬度数表示。

7.7.115称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL，试计算：

⑴EDTA溶液的浓度；

⑵每1mL EDTA相当于ZnO、Fe2O3多少克?

7.166(1)Find the conditional formation constant for Mg(EDTA)2-at pH9.00.

7.1

(2)Find the concentration of free Mg2+in0.050mol·L-1Na2[Mg(EDTA)]at pH9.00.

7.177The formation constant for FeY-is1024.23.Calculate the concentration of free Fe3+in

7.1

solutions of0.10mol·L-1FeY-at pH8.00and at pH2.00.

7.1

7.188Assume that for0.01mol·L-1solutions,the minimum conditional constant for a satisfactory end point for an EDTA titration is108,calculate the minimum pH for the titration.(1)Zn2+.(2)Bi3+.

7.7.1919What pH range could be used for(1)the titration of Cu2+in presence of Ba2+?(2)the titration of Al3+in presence of Mg2+?

7.200A25.00mL sample of unknown containing Fe3+and Cu2+required16.06mL of0.05083

7.2

mol·L-1EDTA for complete titration.A50.00mL sample of the unknown was treated with NH4F to protect the Fe3+.Then the Cu2+was reduced and masked by addition of thiourea.Upon addition of 25.00mL of0.05083mol·L-1EDTA,the Fe3+was liberated from its fluoride complex and formed an EDTA complex.The excess EDTA required19.77mL of0.01883mol·L-1pb2+to reach an end point using xylenol orange.Find the concentration of Cu2+in the unknown.

7.211Ni2+can be analyzed by a back titration using standard Zn2+at pH5.5with xylenol

7.2

orange indicator.A solution containing25.00mL of Ni2+in dilute HCl is treated with25.00mL of 0.05283mol·L-1Na2EDTA.The solution is neutralized with NaOH,and the pH is adjusted to5.5 with acetate buffer.The solution turns yellow when a few drops of indicator are added.Titration with0.02299mol·L-1Zn2+requires17.61mL to reach the red end point.What is the molarity of Ni2+ in the unknown?

7.222A50.0mL aliquot of solution containing0.450g of MgSO4(FW120.37)in0.500L

7.2

required37.6mL of EDTA solution for titration.How many milligrams of CaCO3(FW100.09)will react with1.00mL of this EDTA solution?

7.7.2323A50.0mL solution containing Ni2+and Zn2+was treated with25.0mL of0.0452mol·L-1 EDTA to bind all the metal.The excess unreacted EDTA required12.4mL0.0123mol·L-1Mg2+for complete reaction.An excess of the reagent2,3-dimercapto-1-propanol was then added to displace the EDTA from zinc.Another29.2mL of Mg2+was required for reaction with the liberated EDTA. Calculate the molarity of Ni2+and Zn2+in the original solution.