第四章滴定法概述介绍

④ 氧化还原滴定法
是以氧化还原反应为基础 的一种滴定分析法。
如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
四、滴定分析法对化学反应的要求
定量计算的基础 按一定化学反应式进行,不发生副反应 反应定量、完全
≥ 99.9%
反应迅速
加热 催化剂
具有合适的确定终点的方法
2.非直接滴定 ①返滴定(back titration) ②置换滴定(replacement titration)
③间接滴定(indirect titration)
①返滴定法 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以 后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液 的方法。
适用于反应较慢或难溶于水的固体 试样如EDTA滴定 Al3+、NaOH标准溶液测定
CaCO3
返滴定法 例：Al3+ +一定过量EDTA标液
剩余EDTA
Zn2+标液，EBT
返滴定 n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) (c· V) (EDTA)总 - (c· V )(Zn) = (c· V )(Al)
§1 滴定分析法概述
一、滴定分析法原理
def：使用滴定管将一种 已知准确浓度的试剂溶液（标 准溶液）用滴定管滴加到一定 量被测组分的溶液中（或将被 测物质的溶液滴加到已知准确 浓度的溶液中），直到所加标 准溶液与被测组分按化学计量 关系完全反应为止，然后根据 标准溶液的浓度和用量，计算 被测组分含量的一类定量分析 方法。
实验室常用试剂分类
级别
中文名
1级
优级纯
2级
分析纯
3级
化学纯
生化试剂 BR 咖啡色
生Fra Baidu bibliotek及医用化学
英文标志 GR 标签颜色 绿
精密分析
AR 红
CP 蓝
一般分析
注意标准试剂、高纯试剂、专用试剂的区别
分析化学
定量分析
定性分析
化学分析法 仪器分析法
重量分析法 滴定分析法
分析化学分类： 定性分析——鉴定物质所含的组分 定量分析——测定各组分相对含量 定量分析 化学分析法——物质的化学反应和相互定量关 系为基础 仪器分析法——以物质的物理性质或物理化学 性质为基础利用专门的仪器进行测定，适于微量 组分的分析。
返滴定法
例：固体CaCO3 + 一定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标准溶液 返滴定
返滴定法 例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液 返滴定 Fe3+ 指示剂 淡红色[Fe(SCN)]2+
铝和EDTA反应速度慢，加入一定量过量的EDTA，并加热，使反应完全， 冷却后，用锌标准溶液滴定过剩的EDTA。 在石灰（固体）样品中加入过量盐酸标准溶液，再用氢氧化钠标准溶液 滴定剩余盐酸，测定石灰石中碳酸盐的含量。 在酸性溶液中，用硝酸银滴定氯离子，缺乏合适的指示剂。此时，可以 加入一定量过量的硝酸银标准溶液使氯离子反应完全，再用NH4SCN标 准溶液返滴定过量的银，以Fe3+为指示剂，当出现Fe(SCN)2+的淡红色时 即为终点。
五、滴定分析方式
1. 直接滴定法（涉及一个反应） 完全满足滴定分析反应的条件可用直 接滴定法 ① 滴定剂与被测物之间的反应式为： 反应按计量关系定量完成，无副反应发生， 而且进行完全 ＞= 99.9%) aA+b( B cC+dD ② 滴定到化学计量点时， 反应速率快。对于速度慢的反应，应采取适 a 摩尔 A 与 b 当措施提高其反应速率。 3～5min 摩尔 B 作用完全 ③如 滴定终点易确定。如有合适指示剂 HCl标准溶液滴定NaOH溶液
物质的量: n (mol、 mmol) 必须指明 摩尔质量: M (g· mol-1) 基本单元 -1 物质的量浓度: c (mol· L ) 质量: m (g、mg) 体积: V (L、mL) 质量分数: w (%) 质量浓度: (g· mL-1 、mg· mL-1) 相对分子量: Mr 相对原子量: Ar
是以质子传递反应为基础的 一种滴定分析法。
① 酸碱滴定法(中和法)
OH- + H+ = H2O
② 沉淀滴定法(容量沉淀法)
如银量法: Ag++ Cl- = AgCl (白)
以沉淀反应为基础的一 种滴定分析法。
③ 配合滴定法(络合滴定法)
Mn+ + Y4- = MY4-n
是以络合反应为基础的 一种滴定分析法。
终点误差(Error of end point) ：实际分析操 作中滴定终点与化学计量点之间的差别。 大小取决于化学反应的完全程度和指示剂额 选择是否恰当。
二、滴定分析法特点
仪器设备简单、低廉。 简便、快速，适于常量分析 准确度高 适于常量分析（组分含量≥ 1% ）

aq中若有其他组分共存，应不干扰主反应，掩蔽 或分离以消除干扰。
Chapter 4
第四章 滴定分析法概述
Brief induction of Titrimetric Analysis
常用滴定分析仪器
量筒
移液管
吸量管
酸式滴定管
容量瓶
烧杯
锥形瓶
滴定分析中的体积测量 常用容量分析仪器:
容量瓶 (量入式) 移液管 (量出式) 滴定管 (量出式)
分析化学中常用的量和单位
②置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换 出另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质 的方法。适用于无明确定量关系的反应。
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI S4O6 2-+SO4 2无定量关系 定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3 标液
深蓝色消失
③间接滴定法
适用于不能与滴定剂直接反应的物质。 通过另外的化学反应以间接滴定法定量进行。
滴定分析法
已知准确浓度的试剂 c,V aA + bB → gG + dD
待测
标准溶液
待测物溶液
20mL 碱溶液 标准盐 酸溶液 20mL 碱溶液
滴定分析基本术语
滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标准 溶液与待测组分按化学计量关系完全反应之 点。 指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜色改 变而指示终点的试剂 滴定终点(End point)：指示剂颜色变化的突变 点。