6第六章 醇 酚 醚
醇的分类和命名
较强碱
较强酸
CH3CH2OH + NaOH
较弱酸
较弱碱
☻金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
CH3 6 CH3 CH OH + 2Al
CH3 2（CH3 CH O）3 Al + 3H2
异丙醇铝 有机合成中常用的还原剂和催化剂
☻醇的反应活性取决于醇的酸性强度。各类醇的酸性强弱次序为：
1.H2O>CH3OH>伯醇>仲醇>叔醇
（四） 格氏试剂合成醇
使用不同的羰基化合物分别与格氏试剂反应可制备 伯、仲、叔醇。
无水乙醚
H2O
C O + R-MgX 或 THF
C OMgX H＋ R
X C OH + Mg
OH R
（1）RMgX与甲醛反应制伯醇，与其它醛反应制仲醇。
干醚 RMgX + H2C=O
H H2O
R-C-OMgX
RCH2OH 多一碳 1o ROH
三、醇的化学性质
Chemistry of Alcohols
OH是醇的官能团，其C—O—H相连， C—O键和O—H 键都是极性键；此外，α—H原子受到－OH的影响也具有 一定的活性。因此，醇可以发生三种类型的反应：
H
R Cδ
Oδ
δ H
3. Cα－H键断裂 氧化反应
H
1. O—H键断裂 酸性，生成酯
2. C—O键断裂
说明：卢卡斯试剂与醇反应的速度不同可以用来鉴
别七碳以下的伯、仲、叔醇。因其可以溶于卢卡斯试剂，
生成的氯代烃不溶于水而呈现混浊或分层现象，不同结
构的醇反应的速度不一样，根据出现浑浊的时间不同，
可以推测反应物为哪一种醇。
第6章 醇酚醚课后习题答案
答案：对甲基苯酚
二、写出下列化合物的构造式：
1、异丙醇
答案：
2、甘油
答案：
3、苦味酸
答案：
CH3 -CH-OH CH3
CH2OH CHOH
CH2OH
O2N
OH NO2
4、邻甲苯酚 5、苯甲醚（茴香醚）
答案： 答案：
NO2 OH
CH3
OCH3
6、仲丁醇 7、对苯醌 8、二苯甲醇
答案： 答案：
答案：
OH
OH 8、
Br2 (H2O) ?
答案： Br
OH Br
Br
5
9、 答案：
CH=CHCH2OH
Sarret ?
CH=CHCHO
10、
PCC CH3(CH2) 2CH2OH
CH2Cl2
答案：
11、
OCH3 + (CH3)2CHCH2Cl
AlCl3 110oC
答案：
OCH3
七、用反应式表示环戊醇与下列试剂的反应：
合物（C）C3H6，（C）与浓 HBr 反应得（D）C3H7Br，（D）是（B）的异构体。试推断（A）、
（B）、（C）、（D）的结构，并写出各步反应式。
答案：CH3CH2CH2OH HBr (A)
浓H2SO4
CH3CH2CH2Br (B)
HBr CH3CH=CH2
CH3CHCH3 Br
(C)
(D)
十二、某物质（A）C5H12O 与金属钠反应放出 H2。（A）与浓 H2SO4 共热得烯烃（B）C5H10。
2、它们与金属钠的反应速率有何差异？ 答案：与金属钠反应速率：异丁醇>仲丁醇>叔丁醇
3、在实验室里用何试剂鉴别它们？
第六章醇酚醚案例
，青春作伴好还乡。（杜甫）
当歌，人生几何？ 何以解忧？ 唯有 杜康 。（曹操）
请大家，从颜 色、气味、状态、 水溶性等方面观察 总结说说乙醇的物 理性质。
乙醇
1)无水乙醇：乙醇含量99.5％，用做化学试剂
2)药用酒精：乙醇含量95％，配制碘酒、药酒，
制备消毒酒精和搽浴酒精。
丙三醇
丙三醇俗称甘油，是无色、无臭有甜味的黏 稠液体，沸点为290℃(分解)、能与水互溶，具 有很强的吸水能力。丙三醇主要用于制造日用化 妆品和三硝酸甘油酯。三硝酸甘油酯俗称硝化甘 油，主要用做炸药，也是治疗心绞痛药物的主要 化学成分之一。
日用化妆品
炸药
多元醇具有与一元醇相似的化学性 质，但由于分子中羟基数目的增多，产生 了一些特殊的性质，如乙二醇、丙三醇等 具有邻二醇结构的多元醇，能与氢氧化铜 发生反应生成蓝色的物质，利用此反应可 以鉴别具有邻二羟基的多元醇。 深蓝色 无深蓝色
① 酸脱羟基，醇脱氢。
② 此反应为可逆反应，可采用蒸馏法将制备的酯蒸出
来，保证反应向正反应方向进行。 ③ 采用CaCl2除去低级醇，Na2CO3除去乙酸。
五、医学中的醇
甲醇是组成最简单的一元醇。因最早由
木材得到，所以也称木醇。甲醇是无色、具有 挥发性的液体，沸点为65℃，有毒，误服会损 伤视神经，甚至会致人死亡。它是一种重要的 化工原料，广泛应用于化工生产，也可直接用 做燃料。
Cu(OH)2
1，3-丙二醇
苯甲醇
CH 2OH
又称苄醇，是最简单的芳香醇。
苯甲醇为无色液体，具有方向气味，微溶于
水，可与乙醇或乙醚混溶，具有微弱的麻醉 作用和防腐功能。常用于局部止痛及制剂的 防腐，有溶血的作用，对肌肉有刺激性，但 反复肌内注射本品可引起臀肌挛缩症，因此 禁用于学龄前儿童肌内注射。
高中化学竞赛《有机化学-醇、酚、醚》教案
第六章 醇、酚、醚醇和酚都含有相同的官能团羟基（-OH ），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。
而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。
因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。
醇的通式为ROH ，酚的通式为ArOH 。
醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R 或-Ar ）取代的产物，醚的通式为R-O-R 或Ar-O- Ar 。
第一节 醇一、醇的分类和命名醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇、仲醇和叔醇。
根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇。
结构简单的醇采用普通命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。
如：CH 3CH 2OH (CH 3)2CHOH乙醇 异丙醇 苯甲醇（苄醇） 对于结构复杂的醇则采用系统命名法，其原则如下： 1、选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链，按主链的碳原子数称为“某醇”。
2、从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。
1、 命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。
如： 2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇 1-乙基环戊醇2，6-二甲基-5-氯-3-庚醇2、 不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。
例如：CH 2═CHCH 2CH 2OH 3-丁烯-1-醇6-甲基-3-环已烯醇3、 命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。
例如：2-乙基-3-苯基-1-丁醇3-苯丙烯醇4、 多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链，依羟基的数目称二醇、三醇等，并在名称前面标上羟基的位次。
因羟基是连在不同的碳原子上，所以当羟基CH 2OH CH 3OHCH 3CH 2CHCHCHCH 2CH 3CH CH CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3OH Cl OH CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CHCHCH 3OH CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2OH CH CH CH 2OH CH CH CH 2CH 2OH OH CH 2OH CH CH 2OH OH CH 2CH CH 3OH OH数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次。
第6章 醇和酚
有机化学
2.醇羟基的取代反应（C-O键断裂） 醇羟基的取代反应（ 药学院化学教研室 键断裂） 醇羟基的取代反应 键断裂
该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 亲核取代反应
氢卤酸活性顺序： ＞ 氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HCl ＞ Lucas试剂：浓HCl — 无水 试剂： 无水ZnCl2 试剂 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞ 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇 鉴别不同类型醇（ 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）
此反应较灵敏，苯酚定性、定量测定。 此反应较灵敏，苯酚定性、定量测定。
6.2.4 酚在医药上的应用（不作要求） 酚在医药上的应用（不作要求）
有机化学
练习
药学院化学教研室
反应， 1、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是 （ A ） 下列化合物与 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH (OH)CH3 、 、 C、HOCH2CH (OH)CH2OH D、HOCH2CH2OH 、 、 2、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 Lucas ( AC ) A、CH3CH2C(CH3)2 OH B、环戊醇 、 、 C、 CH2＝CHCH2OH 、 D、CH3CH2CH2CH2OH 、 3、酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样，其主要原因是 酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样， （B） A、π-π共轭效应 B、p-π共轭效应 、 共轭效应 、 共轭效应 C、 σ-π超共轭效应 D、 -I 效应 、 超共轭效应 、
有机化学
6.2 酚(phenol)
6.2.1 酚的分类、命名和结构 酚的分类、
醇酚醚结构与性质
醇酚醚结构与性质醇酚醚（alcohol phenol ether）是一类有机化合物，由醇或酚分子中的一个氢原子被取代成一个烷基或芳香基而形成。
醇酚醚在有机合成中起着重要的作用，并具有广泛的应用，例如作为溶剂、试剂和催化剂。
醇酚醚的结构与性质可以根据其官能团的不同分为以下两类。
1.醇酚醚：这类化合物的结构中含有一个醇官能团和一个醚官能团。
根据醇官能团的碳原子数目和位置的不同，醇酚醚可以分为一级、二级和三级醇酚醚。
-一级醇酚醚：醇官能团连接在醚官能团的一个端上。
例如，甲醇酚醚（CH3OHCH3O）就是一种一级醇酚醚。
-二级醇酚醚：醇官能团同时连接在醚官能团的两个端上。
例如，乙二醇酚醚（HOCH2CH2OCH2CH2OH）就是一种二级醇酚醚。
-三级醇酚醚：醇官能团连接在醚官能团的一个端上，同时醇官能团上还有一个或多个其他取代基。
例如，三苯基氧化锡（(C6H5)3SnOH）就是一种三级醇酚醚。
2.酚醚：这类化合物的结构中只含有一个酚官能团和一个醚官能团。
酚醚的命名就是以酚的名称加上醚的名称。
例如，苯酚醚（C6H5OC6H5）就是一种酚醚。
醇酚醚具有许多重要的性质和应用。
以下是它们的一些重要性质：1.溶解性：由于醇酚醚既有醇又有醚的性质，因此具有很好的溶解性。
它们可以溶解许多有机化合物，包括各类有机溶剂、脂肪和芳香化合物。
2.氢键：醇酚醚中的醇官能团和酚官能团可形成氢键，因此具有较高的沸点和溶解度。
与醇相比，醇酚醚的沸点要低，因为醚的分子间相互作用比醇的分子间作用较弱。
3.稳定性：醇酚醚比较稳定，不容易分解。
虽然醇酚醚在空气中不容易氧化，但长时间暴露在空气和光线下仍然会发生一定的分解。
4.反应性：醇酚醚可以发生各种有机反应。
它们可以被酸或碱催化下的酯酸水解为相应的醇和酚。
它们也可以被质子酸催化下的重排反应和亲电取代反应等。
总的来说，醇酚醚具有多种结构和性质，广泛应用于有机合成和工业中。
它们不仅可以作为溶剂和试剂使用，还可以在催化剂中发挥作用。
高职高专《有机化学》课后习题答案第六章
思考与练习6-1写出下列醇的构造式。
⑴ CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OHCH 3⑶ HO -： #-C 2H 56-2用系统命名法命名下列醇。
⑵2-甲基-2-丙醇 ⑶3-乙基-3-丁烯-2-醇6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇？为什么？巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇，因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。
6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。
⑴ 正丁醇＞异丁醇〉叔丁醇 ⑵ 正己醇＞正戊醇〉正丁醇6-5将下列物质按碱性由大到小排列。
（CH 3）3CONa ＞ （CH 3CH 2）2CHONa ＞ CH 3CH 2CH 2ONa ＞ CH 30Na 6-6醇有几种脱水方式？各生成什么产物？反应条件分别是什么？醇有两种脱水方式：低温下发生分子间脱水生成醚；高温下发生分子内脱水生成烯烃。
6-7什么是查依采夫规则？查依采夫规则是指醇（或卤代烃）分子中的羟基（或卤原子）与含氢少的 氢脱去一个小分子（H 2O 、HX ）,生成含烷基较多的烯烃。
6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗？为什么？叔醇分子中由于没有 a -H ，在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。
6-9从结构上看，酚羟基对苯环的活性有些什么影响？ 酚羟基与苯环的大 n 键形成p-n 共轭体系，使苯环更易发生取代反应, 易离去。
6-10命名下列化合物。
⑴对氨基苯酚⑵邻氯苯酚⑶2,3-二硝基苯酚6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。
⑵〉⑷＞3）＞⑴ 6-13完成下列化学反应式。
第六章醇酚醚⑷2-苯基-1-乙醇 ⑸2-溴丙醇⑹2, 2-二甲基-1,3-丙二醇CH 3⑵ CH 3CH=CHCCH 2OHCH 3CH 3CH 3⑷ CH 3—C C —CH 3I IOH OH⑴2, 4-二甲基-4-己醇伕碳原子上的也使羟基上的氢更6-12试用化学方法鉴别下列化合物。
⑴FeCl a蓝紫色⑵ClFeCl 3蓝紫色H 3ClOHOH AI l| + NaOHI Cl ONa+ H 2OTCl6-14纯净的苯酚是无色的，但实验室中一瓶已开封的苯酚试剂呈粉红色。
醇 酚 醚
醇、酚、醚都可看作水分子中氢原 子被烃基取代的衍生物。 子被烃基取代的衍生物。 醇(R-OH) 可看作水分子中的一个氢原子被脂肪 烃基取代。 烃基取代。 酚(Ar-OH) 可看作一个氢原子被芳香烃基取代。 可看作一个氢原子被芳香烃基取代。 醚(R-O-R′，Ar-O-Ar′,Ar-O-R) 可看作两个氢原子都被烃基取代。 可看作两个氢原子都被烃基取代。
2R-OH + Na
2R-ONa + H2↑
CH3CH2OH + Na
CH3CH2ONa
+ H2
醇与钠的反应比水缓和， 醇与钠的反应比水缓和，放出的热 量也不致于使氢气燃烧， 量也不致于使氢气燃烧，这说明醇的酸 性比水弱。其反应速率顺序是： 性比水弱。其反应速率顺序是： 伯醇 ＞ 仲醇 ＞ 叔醇
醇金属化合物: 醇金属化合物 强碱性试剂和强亲核性试剂 EtONa + H2O 酸性： 酸性： EtOH + NaOH H2O > ROH > RC≡CH ≡
3. 醇羟基的卤代 (1)与HX反应 与 反应
CH3CH2CH2CH2OH + HBr CH3CH2CH2CH2Br + H2O
①反应机理
δ+ δ··
亲核取代反应 SN1 ，SN2
R OH +
HX
R
X
a. SN1： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。 ： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。
R R C R
CH3 CH3 CH CH CH3 HBr OH
HCHO+R'MgX 无水乙醚 R'CH2OMgX RCHO+R'MgX
无水乙醚 H2O H2O
R'CH2OH RCHOH R' R R C OH R'
有机化学06-1 醇酚醚
＜HOH:104.50
可将醇看作是烃基化的水，醇与水有着相似的
结构也就有着相似的性质。学习醇的性质可有意识
的与水进行比较、进行联系。
10
1、状态：≤C4为液体；C5-C11为油状液体；≥C12为 无味蜡状物 2、沸点：水是自然界分子量最小而沸点最高的物 质。原因是水能够形成分子之间的氢键。 醇与水类似也能形成分子间的氢键。
2
醇、酚、醚：水分子中的H被烃基取代的衍生
物
醇：R-OH，水分子中一个氢被脂肪烃基取代；
酚：Ar-OH,水分子中一个氢被芳香烃基取代；
醚：R-O-R’, Ar-O-R, Ar-O-Ar’,水分子中两 个氢被烃基取代
3
醇的重要衍生物
官能团（-OH），饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
CH3OH
甲醇
140ºC
（1） 分子内脱水:
在较高温度下醇主要发生分子内脱水生成烯烃
醇进行分子内脱水的难易程度与醇的结构有关。 伯、仲、叔醇脱水反应活性顺序是：叔醇＞仲醇＞伯醇
单分子亲核取代反应（ SN1 ）
不同卤代烷的反应活性顺序是：R3CX > R2CHX > RCH2X > CH3X。
醇的脱水是实验室里制备烯烃的常用方法之一。
MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH
注意： 1、许多无机盐不能作为醇的干燥剂。 2、结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性 质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除 去醇类。 3、工业乙醚常含有少量乙醇，加入CaCl2可以将醇 从乙醚中出除去。
12
第三节
醇的化学性质
+ 盐 （ROH2）
CH3CHCH3 OH
CH3CH2CH2CH2OH
醇酚醚知识点总结简单版
醇酚醚知识点总结简单版一、醇酚醚的基本概念1. 醇酚醇是一类碳氧化合物，在分子中含有羟基（-OH基团），通常以R-OH的结构式表示。
醇可以分为一元醇、二元醇、三元醇等，根据羟基团的数量来命名。
而酚是一类芳香化合物，在分子中含有苯环结构和羟基（-OH基团）。
酚的一般结构式为Ar-OH，其中Ar代表苯环基团。
2. 醚醚是一类含有氧原子和碳链相连的有机化合物，在结构中含有氧原子-碳-氧原子的连续结构，通常以R-O-R'的结构式表示。
醚可以分为对称醚和非对称醚，根据两个R基团是否相同来区分。
3. 醇酚醚醇酚醚是指同时含有羟基和醚键的有机化合物。
它们既具有醇的性质，也具有酚和醚的性质。
在分子中，醇酚醚含有羟基和醚键，通常以R-O-R'的结构式表示。
醇酚醚可以分为一元醇酚醚、二元醇酚醚、三元醇酚醚等，根据羟基和碳链的数量来命名。
二、醇酚醚的性质1. 物理性质醇酚醚的物理性质主要包括外观、熔点、沸点、密度等。
一般来说，醇酚醚是无色或淡黄色液体，具有较低的熔点和沸点，并且密度较小。
不同种类的醇酚醚在物理性质上会有所差异。
2. 化学性质醇酚醚的化学性质主要包括其在化学反应中所表现出来的特性，比如它们可以发生醚键的断裂、羟基的反应等。
此外，醇酚醚还具有一定的溶解性和挥发性，可以与许多有机物和无机物反应。
三、醇酚醚的合成1. 醇酚醚的制备方法醇酚醚的合成方法主要包括醇与醚的缩合反应、醚的氢化反应、醇的醚化反应等。
其中，醇与醚的缩合反应是一种常用的制备醇酚醚的方法，通过这种方法可以制备出多种不同类型的醇酚醚。
2. 醇酚醚的合成路线醇酚醚的合成路线主要包括传统合成路线和新型合成路线。
传统合成路线主要使用醇或酚等化合物为原料，通过一系列的反应来制备醇酚醚。
而新型合成路线则采用一些新颖的合成方法，比如金属催化反应、微波合成等，来制备醇酚醚。
四、醇酚醚的应用1. 工业应用醇酚醚在工业上有着广泛的应用，比如它们可以用作有机溶剂、化工原料、表面活性剂等。
第六章醇酚醚
第六章醇、酚、醚一、学习要求1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。
2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。
3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。
二、本章要点醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。
（一）醇1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。
由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。
2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。
醇的系统命名原则是：（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。
（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。
（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。
（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。
（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。
3. 性质（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。
随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。
（2）主要化学性质：①醇与活泼金属（如Na、K、Mg、Al等）反应，生成相应的醇盐，并放出氢气。
醇与活泼金属的反应速率顺序为：1）低级醇＞中级醇＞高级醇；2）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇②醇可以与氢卤酸、卤化磷及氯化亚砜等发生亲核取代反应。
有机化学答案
第六章 醇酚醚思考与练习6-1写出下列醇的构造式。
⑴ ⑵⑶⑷ 6-2用系统命名法命名下列醇。
⑴ 2,4-二甲基-4-己醇 ⑵ 2-甲基-2-丙醇 ⑶ 3-乙基-3-丁烯-2-醇⑷ 2-苯基-1-乙醇 ⑸ 2-溴丙醇 ⑹ 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇？为什么？巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇，因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。
6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。
⑴ 正丁醇＞异丁醇＞叔丁醇 ⑵ 正己醇＞正戊醇＞正丁醇 6-5将下列物质按碱性由大到小排列。
(CH 3)3CONa ＞ (CH 3CH 2)2CHONa ＞CH 3CH 2CH 2ONa ＞CH 3ONa6-6醇有几种脱水方式？各生成什么产物？反应条件分别是什么？醇有两种脱水方式：低温下发生分子间脱水生成醚；高温下发生分子内脱水生成烯烃。
6-7什么是查依采夫规则？查依采夫规则是指醇（或卤代烃）分子中的羟基（或卤原子）与含氢少的β-碳原子上的氢脱去一个小分子（H 2O 、HX ），生成含烷基较多的烯烃。
6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗？为什么？叔醇分子中由于没有α-H ，在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。
6-9从结构上看，酚羟基对苯环的活性有些什么影响？酚羟基与苯环的大π键形成p-π共轭体系，使苯环更易发生取代反应，也使羟基上的氢更易离去。
6-10命名下列化合物。
⑴对氨基苯酚 ⑵邻氯苯酚 ⑶ 2,3-二硝基苯酚 6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。
⑵＞⑷＞⑶＞⑴6-12试用化学方法鉴别下列化合物。
⑴ ⑵6-13⑴CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH CH 3CH 3CH 3CH 3CH CHCCH 2OH C 2H 5HO CH 3CH 33OH OH C CH 3C ×CH 3OH×FeCl 蓝紫色Cl OH Cl OH ClONa + H 2O OH +COOH(CH 3CO)2OC CH 3O+ CH 3COOH6-14纯净的苯酚是无色的，但实验室中一瓶已开封的苯酚试剂呈粉红色。
有机化学基础知识点整理醇酚醚的结构与性质
有机化学基础知识点整理醇酚醚的结构与性质醇酚醚的结构与性质有机化学中，醇、酚和醚都是常见的官能团，它们具有不同的结构和性质。
本文将对醇酚醚的结构和性质进行整理和讨论。
一、醇的结构与性质醇（Alcohol）是由一个或多个氢原子被羟基（OH）取代的碳链所组成的有机化合物。
根据羟基（OH）的位置和数量的不同，醇分为一元醇、二元醇、三元醇等。
常见的醇有甲醇、乙醇、丙醇等。
1. 醇的结构：醇分子的结构中，羟基（OH）通过共价键与碳原子连接。
根据羟基的位置，醇分为原位醇和侧链醇两种。
原位醇是羟基直接连接在主碳链上，侧链醇是羟基连接在侧链上。
例如，乙醇的结构式为CH3CH2OH，羟基直接连接在碳链上。
2. 醇的性质：（1）溶解性：低碳醇（一元醇和二元醇）在水中具有良好的溶解性，随着碳链的增加，溶解度降低。
这是因为羟基与水分子之间形成氢键，促使其溶解。
但长碳链醇的溶解度较低，因为疏水性增强。
（2）酸碱性：醇分子中的羟基能够释放H+，具有一定的酸性。
例如，乙醇在碱性条件下能够与氢氧根（OH-）发生反应生成乙醇盐。
（3）氧化性：醇的氧化性较强。
一元醇可以被氧化为相应的醛或酸，二元醇可以被氧化为相应的酮。
二、酚的结构与性质酚（Phenol）是一个芳香核上带有羟基（OH）的有机化合物。
酚分子结构中，羟基和芳香环直接连接。
常见的酚有苯酚、邻苯二酚等。
1. 酚的结构：酚分子中，羟基（OH）与苯环的碳原子通过共价键相连。
例如，苯酚的结构式为C6H5OH。
2. 酚的性质：（1）溶解性：酚在水中有限度的溶解，但较低碳醇溶解度差。
这是因为酚分子中的羟基通过氢键与水分子作用，但芳香环的疏水性增强溶解度降低。
（2）酸碱性：酚是一种弱酸，其羟基能够释放H+。
酚能够与碱发生中和反应，生成相应的酚盐。
（3）亲电性：酚具有较强的亲电性，能够与亲电试剂发生取代反应。
酚的取代反应主要发生在氧原子周围。
三、醚的结构与性质醚（Ether）是由两个碳原子中间用氧原子连接的有机化合物。
醇、酚、醚—醚(药学有机化学课件)
三、醚的化学性质
醚的化学性质较稳定，其稳定性仅次于烷烃，常温下不与 稀酸、稀碱、氧化剂、还原剂发生反应。 （一）醚与浓酸作用：生成 盐 醚的氧原子具有孤对电子，可以接受质子生成可溶于强酸的 盐。
生成的盐不稳定，遇水易分解成原来的醚。 此现象可区别醚与烷烃，烷烃不溶于强酸。
（二）醚键的断裂 在浓氢卤酸（HI或HBr）存在下，醚键断裂，生成醇和卤代烃
有机化学/ 醚
醚的结构和命名
•一、醚的结构特征
醚可以看作是醇或酚羟基的氢原子被烃基取代的产物。 醚的通式为：（Ar） R–O -R' （Ar'） 醚的官能团是醚键（C-O-C）
醚中氧原子是sp3杂化，C-O-C之间有角度，醚有极性
醚分子间不能形成氢键
•二、醚的分类
单醚
根据与氧原子相连的烃基的结构或方式 混醚
在强酸性环境中形成氧正离子后, C-O键极性加大, 容易断裂。 混醚醚键的断裂发生在小烷基一端； 空阻小的烃基生成卤代烷；空阻大的烃基生成醇或酚
（三）过氧化物的生成
CH3CH2-O-CH2CH3 + O2
hγ
CH3CH2-O-CHCH3
OOH
过氧化物在受热或摩擦等情况下，易发生爆炸。 过氧化乙醚
蒸馏乙醚前，必须检查是否存在过氧化物。 检验方法：淀粉碘化钾试纸。（兰色） 去除过氧化物的方法：用FeSO4、Na2SO3或KI等处理。
乙醚的沸点低，易挥发，易着火，周围要避免明火，以防 引起火灾；乙醚易氧化，贮存时，应放在棕色瓶中。
环醚
【例如】 CH3 O CH3
CH3 O C2H5
• 单醚
混醚
醚
根据与氧原子相连的烃基的不同可分为
CH2 CH2 O
有机化学 醇、酚醚10
注意：醇可以与PI3（或PBr3），PCl5或SOCl2反应生 成相应的卤烷，而不发生重排：
3ROH + PI3
3RI + P(OH)3
(P + I2 或Br2)
ROH + PCl5
RCl + POCl3 + HCl
ROH + SOCl2
RCl + SO2 + HCl
6.3.3 与无机酸的反应 •与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：
第六章 醇、酚、醚
• 醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子
中的氢原子被烃基取代的化合物。
H—O—H
R—OH R—O—R’
水
醇
醚
• 硫和氧同属于周期表中第VI A族,因此,有机含硫化 合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。
（一）醇
•6.1 醇的结构、分类、异构和命名 6.1.1 醇的结构
•官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。 • 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。
• 低级醇为具有酒味的无色透明液体。
• C12以上的直链醇为固体。 • 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的 烷烃的沸点高得多。
(醇分子间氢键缔合)
R
R
O
HO
H
HO
HO
R
R
• 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些， 支链越多，沸点越低。
正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇
沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃
RCH2-OH + HCl ZnCl2 RCH2Cl + H2O
• 由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外),一般用卤化钠和 浓硫酸为试剂:
第6章 醇和醚
C CHCH2CHCH3 CH3 OH
5-苯基 己烯 醇 苯基-4-己烯 苯基 己烯-2-醇 5-phenyl-4-hexen-2-ol
6/33
(三)俗名：根据来源进行命名。 三 俗名 根据来源进行命名。 俗名：
CH3OH
H HOCH2 C OH H C C
木醇 wood alcohol
H C CH2OH 山梨醇
饱和醇 烯醇 炔醇
不饱和醇 根据烃 基不同 脂环醇
芳香醇
•羟基与不饱和键相连的醇大多不稳定， 羟基与不饱和键相连的醇大多不稳定， 羟基与不饱和键相连的醇大多不稳定 分子易异构，转变成相应的醛酮， 分子易异构，转变成相应的醛酮，所以 醇一般限于羟基与饱和碳相连的化合物。 醇一般限于羟基与饱和碳相连的化合物。
不同结构的醇与金属钠反应的速度是： 不同结构的醇与金属钠反应的速度是： 甲醇>伯醇 仲醇 叔醇、 甲醇 伯醇>仲醇 叔醇、 伯醇 仲醇>叔醇 原因：与醇的酸性次序一致。 原因：与醇的酸性次序一致。
诱导效应解释：
R O H
2、醇中碳-氧键断裂 、醇中碳 氧键断裂
羟基被取代(亲核取代反应 羟基被取代 亲核取代反应) 亲核取代反应
第6章 章
醇和酚
醇可用通式ROH表示，醇的官能团 表示， 醇可用通式 表示 为羟基(hydroxyl group)； 为羟基 ； 酚是芳环上的氢被羟基代的化合物， 酚是芳环上的氢被羟基代的化合物， 酚中的羟基称为酚羟基。 酚中的羟基称为酚羟基。醇中的羟基 称醇羟基. 称醇羟基
第一节 醇
一、分类： ：
伯醇分子间的脱水为SN2机理
叔醇易生成正碳离子，主要产物为烯。
如果两种不同的伯醇之间脱水， 如果两种不同的伯醇之间脱水，则得到三种 醚的混合物。因此， 醚的混合物。因此，这种方法只适合制备单 而不适合制备混醚。 醚，而不适合制备混醚。混醚的制备可利用 伯卤代烃与醇钠反应。 伯卤代烃与醇钠反应。
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浅蓝色沉淀
深蓝色溶液
②、与过碘酸（HIO4）的反应（用于推导结构）：
R2 R3 R1 C C R4 + HIO4
OH OH
O
O
R1 C R2 + R3 C R4 + HIO3 + H2O
例如：
H3C
H CH3 C C CH3
OH OH
HIO4
O
O
H3C C H + H3C C CH3
H2C CH CH2 HIO4 OH OH OH
OH O CH3
5-甲氧基-1，3-萘二酚
二、酚类的物理性质：
酚类大多为低熔点，高沸点的固体。 P128 表7-3列出了一些常见酚类的物理常数。
*
问题
苯酚的分子量（94）与甲苯的分子量（92）近似，但 苯酚的水溶度（9.3g/100gH2O）和沸点（182℃ ）却比甲 苯（不溶于水，沸点111℃ ）大得多，为什么？
K2Cr2O7 / H2SO4 高温回流
O H3C C CH3 + HCHO
[O]
[O]
CH3COOH + CO2 CO2 + H2O
5、多元醇的反应（邻羟基多元醇的性质）：
①、与Cu(OH)2的反应：
H2C OH HO
H2C
HC OH + Cu
HC
HO
H2C OH
H2C
O Cu
O+ OH
多元醇的 微弱酸性
A、选择含羟基的最长碳链为主链。 B、从离羟基最近的一端开始编号。 C、根据主链所含的碳原子数目称为“n-某醇”。 D、标明各个取代基的位置和名称。
例1：
H3C
CH
6
CH
5
8 7CH2 Br
CH3
CH
4
CH
3
CH
2
C1 H3
Cl
OH
n为羟基在碳 链中的位置
6-甲基-4-苯基-3-氯-5-溴-2-辛醇
RCH2O NO2 + H2O RCH2O SO2 OH + H2O
3、脱水反应：
①、分子内脱水与Saytzeff规则：
CH3CH2OH
96%H2SO4
170℃
CH2=CH2 + H2O
主要产物
H
H H C CH
CH H
C
CH3 H3C CH2 C OH
CH3
66%H2SO4
100℃
问题
H
H H HC
H3CCH2 O CH2 CH3
CH3 H3C O CH2 CHCH3
CH2 O CH2CH3
二乙(基)醚(或乙醚) 甲(基)异丁(基)醚
苄(基)乙(基)醚
②、对于复杂的链醚，将烷氧基看成取代基，按系统命名 法来命名。例如：
OCH2 CH3 H3C CH CHCH2 CH CH3
5-乙氧基-2-己烯
三、醚类的结构特征：
氧原子具有孤对电子，可作 Lewis酸，与H+
..
R1
O..
R2
C-O键具有极性，在一定 条件下可发生断裂。
四、醚类的化学性质：
1、 盐的生成：
.. R1 O.. R2 + HCl
.. R1 O.. R2 + H2SO4
[R1
H O
R2]+Cl-
[R1
H O
R2]+HSO4-
醚溶解在强酸中，用此方法可以鉴别含5个以上碳原 子的醚和醇。
三、酚类的结构特点：
p-π共轭效应
H O
sp2杂化 p-π 共轭效应的结果：
1、减少了C-O键的极性，使-OH不容易离去。 2、增加了O-H键的极性，使O-H键被削弱，容易发 生断裂，表现为①、弱酸性。②、与FeCl3的显色反应。 ③、氧化反应等。 3、苯环的邻、对位发生亲电取代反应的活性增强。
三、酚类的化学性质：
0 oC
OH HO
Br +
Br Br
Br
第三节：醚（R-O-R’）
一、醚的分类与命名：
1、醚的分类： 按氧原子与碳链是否成环分类：
环醚
H2C
CH CH3
O
醚
单醚
CH3CH2OCH2CH3
链醚
混醚
CH3OCH2CH2CH3
2、醚的命名
①、对于简单的链醚，采用普通命名法。先命名两边的取 代基 + “醚”。例如：
RO H
2ROH + 2Na RONa + H2O
R
-
O
+
H+
2RONa + H2↑ ROH + NaOH
R的斥电子能力越强，O-H的极性越弱， 此离解作用越难进行。
结论：反应的活性：甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
2、与氢卤酸的反应（SN1历程）：
①、与氢卤酸的反应（C-O键的断裂）：
R-OH + HX
没有明显反应现象
ZnCl2 + HCl(浓)称为Lucas试剂，可以根据反应的速度来鉴 别伯、仲、叔三中不同的醇。（反应现象？）机理如下：
R3COH + H+
R3C
烯丙基型 苄基型 > 3° > 2° >1°
H
+
O H
R3CCl
R
+
RC R
Cl-
②、与无机含氧酸的反应（酯化反应）：
RCH2OH + HONO2 RCH2OH + HOSO2OH
O-H键的反应。 芳环上的取代反 应。
醚的分类与命名。
醚的物理性质简介 与醚的结构特点。
醚的化学性质：
盐的形成。 醚键的断裂。 过氧化物的生成。 环氧乙烷的活泼性。
第一节： 醇（R-OH）
一、醇的分类与命名：
1、醇的分类： ① 、按羟基上所连接的碳原子种类分类：
醇
伯醇 仲醇 叔醇
H3CCH2CH2OH
H O R
R O
H
H O R
乙醇结构
化学式： C2H6O HH
结构式：H C—C—O—H
乙醇分子的比例模型
HH
醇的官能团－－羟基
结构简式：CH3CH2OH 写作－OH 或C2H5OH
启迪思考：－OH 与OH－ 有何区别？
CH3CH2OH与 NaOH 性质相同吗？参考答案
三、醇的物理性质：
1、低级醇（指碳原子数目1-3的醇）由于形成分 子间的氢键而比相应的烷烃具有更高的沸点，而且 可以与水互溶。
4、环氧乙烷的活泼性：
H2C
CH2
O
HOH R-OH
NH3 H-X
HOCH2CH2OH HOCH2CH2OR HOCH2CH2NH2 HOCH2CH2Cl
.. R1 O.. R2 + BF3
R1
F
OBF
R2
F
2、醚键的断裂反应：
①
C-O键的极性增强，在
较高温度下用浓的氢卤酸（一般用HI或HBr）可使醚
键产生断裂。其反应的活性为： HI > HBr > HCl
②、烷基醚链的断裂：
结构较小的烃基
(CH3)2CH-O-CH2CH3 生成卤代烃。
48% HBr 130-140 oC
O
H
①、弱酸性
H
②、-OH的 取代反应
化学性质
结构与性质分析
－C原子
HH
－C原子
H
④
C—C—O—H
H
③
H②
官能团－－羟基（－OH）
①
乙醇分子是由乙基（—C2H5）和羟基（—OH） 组成的，羟基比较活泼，它决定着乙醇的主要性 质。在处均可断键反应。
在后面的化学性质中要注意是在哪里断键的。
1、与活泼金属的反应（O-H的断裂）：
*
H3C O
CH CH CH3
对-甲氧基丙烯基苯
③、环醚的命名：“环氧某烷”或“O的位置 + 环的数目 + 环”例如：
H2C
CH
O
CH3
O
1，2-环氧丙烷 1，4-环氧丁烷
O O
1，4-二氧六环
二、醚类的物理性质：
醚分子之间不能形成氢键，但可与水形成分子间的氢键。 P135列出醚、醇与烷烃的物理常数的比较。
①、硝化反应：
水蒸气蒸馏法分离
OH + HNO3(稀 )
室温
OH + 3HNO3(浓)
H2SO4
OH NO2 +
OH + H2O
O2N
NO 2
OH NO 2 + 3 H2O
NO 2
②、溴代反应：
白色沉淀
OH
OH
Br2水
Br
Br
四溴化物 黄色溶液
Br O
过量Br2水 Br
Br
*
OH
Br2水 / CS2
H3C CH2 CHOH CH3
(CH3)3C-OH
② 、按羟基上所连接烃基结构分类：
醇
饱和醇
不饱和醇
脂肪醇
脂环醇
不饱和脂肪醇
芳香醇
H3C CH2 CHOH CH3
OH H3C CH C OH CH3
CH2OH
③ 、按分子中羟基数目分类：
醇
一 元醇
多 元醇
二 元醇
多 元醇
H3C CH C OH CH3
R-OH + HX
A、不同烃基结构对反应的影响：
(CH3)3C-OH + HCl
ZnCl2 20℃ 1min