药物的性状检查与鉴别试验
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
否） （4）升温速度
测熔点时，若有下列情况将产生什么结果？
（1）熔点管壁太厚。 样品受热不均匀，熔点测不准，熔点易偏高。 （2）熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 空气会进入，结晶很快熔化，偏低。
（3）样品未完全干燥(同混入杂质)。 加热，溶剂气化，使样品松动熔化，熔点偏低。
（4）样品研得不细或装得不紧密。 里面含有空隙，充满空气，而空气 导热系数小传热慢，所测熔点偏高
液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液 相接触的界面间所存在的微小电位差。
液接电位1
（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+)
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
• pHx与pHs应接近
液接电位2
• 待测液与标液测定温度T应相同
讨论:
膜电位 m
外 内
0.001 0.0009 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001
第二节 药物的鉴别试验
药物鉴别是根据药物的分子结构、理化 性质，采用物理化学或生物学方法来判断 药物的真伪。
鉴别方法要求专属性强，耐用性好，灵 敏度高，操作简便、快速等。
呈色反应鉴别法
（1）有机氟化物反应 原理：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱
性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、 硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合 物
（2）三氯化铁呈色反应
COO-
6
OH +4 FeCl3
COOO- Fe Fe +12HCl
2
3
本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用 量大，颜色很深时，可加水稀释后观察。
A. 葡萄糖作基准物 B. 水杨醛作基准物 C. 半乳糖作基准物 D. 水合氯醛作基准物 E. 标准石英旋光管
仪器预热
空白校正 调零
供试品 测试
（四） 应用
1. 鉴别
2. 在杂质检查中的应用 如硫酸阿托品中莨菪碱的检查
3. 在含量测定中的应用 如葡萄糖注射液的含量测定
HC O H C OH OH C H H C OH H C OH
沉淀反应鉴别法
重氮化偶合（芳香第一胺类 ）
荧光反应鉴别法
（1）药物本身产生荧光； （2）药物与各种试剂反应后产生荧光；
地西泮（Ch.P 2010） 取本品约10mg，加硫酸3ml，振摇使溶解，
在紫外光灯（365nm）下检视，显黄绿色荧光。
气体反应鉴别法
①大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些 酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨 （胺）气；
CH2OH
1、旋光度测定法可检测的药物是 A. 具有立体结构的药物 B. 含有共轭系统结构的药物 C. 脂肪族药物 D. 结构中含手性碳原子的药物 E. 结构中含氢键的药物
2、测定某药物的比旋度，配制的供
试品溶液浓度为50.0mg/ml，样品溶
液宽2dm，测得旋光度为+3.25°，则
比旋度为
A. +6.50°
一、分类 （一）一般鉴别反应
依据某一类药物 的化学结构、理 化性质的特征， 通过化学反应来 鉴别药物的真伪。
有机药物 官能团反应
无机药物 阴、阳离子反应
无机药物 阴、阳离子反应
1、焰色反应
钠离子
取铂丝， 用盐酸湿润后，蘸取 供试品，在无色火焰 中燃烧，火焰即显 各离子的特征颜色
钾离子
钙离子
2、氯化物
膜电位 外 内 m
0.059 lg a1 a2
K 0.059lg a1
玻璃电极的电极电位
玻
AgCL
Ag
m
K '0.059lg a1
玻 K'0.059 pH
E 参 玻 参 K '0.059 pH K ''0.059 pH
两次测量法 （将两个电极先后插入pH
已知的标液s和未知的待测 溶液x）
500mg
50mg
5mg
第10格 第9格 第8格 第7格 第6格 第5格 第4格 第3格 第2格 第1格
1 0.1
0.9 0.09 0.8 0.08 0.7 0.07 0.6 0.06 0.5 0.05 0.4 0.04 0.3 0.03 0.2 0.02 0.1 0.01
0.01 0.009 0.008 0.007 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002 0.001
一、熔点
（一）概念 指一种物质按规定方法测定，由固相
熔化成液相的温度或融熔同时分解的温度 或在熔化时初熔至全熔经历的温度范围。
熔融同时分解 样品受热达到一定温 度时产生气泡、变色或浑浊
初熔 样品开始局部液化、出现明显液滴
全熔 样品全部液化
初熔 全熔
(A)加热到89℃时，结晶还能保持锋锐的边缘； (B)90℃时结晶的锋锐边缘消失， (c)90.5℃时结晶开始熔化； (D) 91℃时结晶完全熔化，形成小球。因此对— 氨基苯甲酸乙酯的熔点是 90.5--91℃ 。
②化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热， 发生硫化氢气体；
③含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气； ④含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙
醇可产生乙酸乙酯的香味。
使试剂褪色反应鉴别法
维生素C （Ch.P 2010） • 取本品0.2g，加水10ml溶解后，分成二等份，
在一份中加硝酸银试液0.5ml，即生成银的 黑色沉淀；在另一份中，加二氯靛酚钠试 液1～2滴，试液的颜色即消失。
（3）碱差或钠差：pH > 9，pH < pH实→负误差 （电极选择性不好，对Na+也有响应）
酸差：pH < 1，pH > pH实→正误差
（4）改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应 的玻璃膜电极；
优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的 影响，不易中毒； 缺点：电极内阻很高，电阻随温度变化。
(250 C)
内
K2
0.059 lg
a2 a2 '
(250 C)
a1 ,a2 外部试液、电极内参比溶液的H+活度； a’1, a’2 玻璃膜外、内水合硅硅胶层表面H+活度；
k1 ,k2 则是由玻璃膜外内表面性质决定的常数。
玻璃膜电位：
由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同， 则： k1=k2 ， a’1 = a’2
银盐反应
原理 丙二酰脲类在碳酸钠试液中形成钠盐而溶
解，再与硝酸银试液起作用，先生成可溶性 的一银盐，继而产生不溶性的二银盐沉淀。
铜盐反应
原理 丙二酰脲分子中具有－CONHCONHCO－的结 构，与铜盐作用，能产生类似双缩脲的显 色反应，与吡啶和硫酸铜作用，显紫色。
（二）专属鉴别反应
根据每一种药物化学结构 上的差异所引起的物理化 学特性，选用某些特有的 灵敏的反应，来鉴别药物
比重瓶法
1、比重瓶洁净、干燥并精密称定 重量W1
2、装满供试品，20℃水浴 (10-20min)，上罩， 拿出擦干，精密称定W2
3、洗净比重瓶，装满新沸过的冷水， 再照上法测定，精密称定W3
d= W2-W1 W3-W1
韦氏比重秤法
韦氏比重秤砝码代表的比重数值
游码所在位置 5g
游码所表示的比重数值
（5）如果结晶很快变成液滴，表明加热太快。 所测熔点偏高。一方面是为了保证有充分的时间
让热量由管外传至管内，以使固体熔化。另一方面因 观察者不能同时观察温度计所示度数和样品的变化情 况，只有缓慢加热才能使此项误差变小。
二、旋光度
（一） 几个概念 （二） 影响因素 （三） 旋光仪使用 （四） 应用
（一） 几个概念 1、偏振光：仅在一个平面上振动的光。
（二）光谱鉴别法
B. +32.5°
C. +60.0°
D. +16.25°
E. +325°
3、《中国药典》规定，氯霉素无水乙醇溶液 的比旋度为+18.5º——+21.5º，精密称定经 干燥的本品5.4592g，置于100ml容量瓶中， 加无水乙醇使溶解，并稀释到刻度，用
2dm测定管于20ºC测得α为+2.3º，问该药
0.059lg a1 a2
K
0.059lg a1
（1）玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K´ 是由玻璃膜电极本身性质决定的常数；
（2）不对称 电位：
如玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及
机械和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后 （24hr）恒定（1～30mV）；
• 供试液＋稀硝酸＋硝酸银
白色
• 白色 ＋氨试液 沉淀溶解＋硝酸 白色
3、硫酸盐
• 供试液＋硫化钡 • 白色 ＋盐酸
白色 沉淀不溶
有机药物 官能团反应
丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳 香第一胺类、有机氟化物类、有机酸 盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、 苯甲酸盐、酒石酸盐） 等的鉴别。
丙二酰脲类的鉴别
E 参 玻 参 K '0.059 pH
K ''0.059 pH
测定各自的电动势为：
E Ks''0.059pH
S
S
EX Kx''0.059pHX
若测定条件完全一致，则K‘’s = K‘’x ,
两式相减得：
E E
pH pH X S
X
S 0.059
应用两次测定法前提→ 消除残余液接电位
的比旋度是否符合规定？
测定盐酸土霉素的比旋度时，若称取供试品
0.5050g ， 置 50ml 量 瓶 中 ， 加 盐 酸 液
（9→1000）稀释至刻度，用2dm长的样品管
测定，要求比旋度为–188 ～ –200。则测得
的旋光度的范围应为
A、–3.80～–4.04
B、–380～–404
C、–1.90～–2.02
D、–190～–202
E、–1.88～–2.00
tD c l
三、 pH值测定法
《中国药典》：采用电位法，一般pH值 应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极 为参比电极的不低于0.01级的酸度计进行 测定。
pH与mV 温度 斜率 定位
玻璃电极
水浸泡时，表面的Na+ 与水中的H+交换， 表面形成水合硅胶层 。
的真伪
巴比妥类
O H3C
H N
OO
H N
NH HN
O
O
H
O
SN
CH2 HN
CH3 CH3
O
O CH3
CH3
CH3
苯巴比妥 司可巴比妥
硫喷妥
二、 鉴别方法
（一）理化鉴别法
将供试品和试剂在适当的溶剂中，于 一定条件下进行反应，发生易于观测的化 学变化，如颜色、沉淀、气体、荧光、使 试剂褪色、测定熔点等。
E 参 玻
玻璃电极的电极电位
玻
AgCL
Ag m
膜电位 m
外 内
0.059 lg a1 a2
K 0.059lg a1
玻璃膜电位的形成：
玻璃电极在水溶液中浸泡，形成一个三层结构 ，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层。浸泡后 的玻璃膜示意图：
玻璃膜电位：
外
K1
0.059 lg
a1 a1 '
2、旋光性：光学活性物质使偏振光偏振面 发生旋转的性质。
右旋体：偏振面右旋(+) 左旋体：偏振面左旋(-)
3、旋光度(α) ：偏振光振动平面旋转的角度
α 旋光性 物质
通过旋光仪测定，不是物理常数
KCL
旋光度
旋光系数
溶液浓度
液层厚度
4、比旋度
20 D
当旋光性物质的浓度为1g／ml，液层厚度为 ldm时所测得的旋光度。
四、相对密度
（一）概念
在相同的温度、压力条件下，某物质的密 度与水的密度的比值，除另有规定外，温 度为20℃。
供试品重量
d=
（同体积、温度、压力）
水重量
（二）应用（意义） 鉴别、检查 （三）相对密度测定方法 中国药典中：
比重瓶法 测定一般液体药物的相对密度。
韦氏比重秤法 测定挥发性液体药物。
（二）方法
样品需先经干燥后才测定熔点
• 第一法 用于测定易粉碎的固体药物。 • 第二法 用于测定不易粉碎的固体药品（如石
蜡、羊毛脂、脂肪等）。 • 第三法 用于测定凡士林或其他类似的物质。
1、b形管（提勒管）法
• 毛细管 • 温度计 • 传温液
切口的塞子
注意问题
（1）毛细管规范（包括规格、管底封闭、洁净） （2）样品合格（包括干燥、粒度等） （3）样品填装符合要求（量的多少、填充结实与
药物分析
药物的性状检查与鉴别试验
第一节 药物的性状检查与物理常数测定
一、性状检查
• 外观与臭味 • 溶解度 • 物理常数
物理常数测定法
物理常数是评价药物质量的重要指标， 不同性质、纯度的药物有着不同的物理常 数值，在分析工作中可选择测定相关的物 理常数才进行药物的鉴别，检查，有些还 可用于含量测定。
tD
c
l
l－液层厚度或旋光管长度，dm 钠光谱D线
c－溶液浓度，g／ml
（589.3nm）
固体供试品
tD
cl
cg
/
ml
tD
l
c%
100
tD l
（二） 影响α因素
结构
溶液浓度
液层厚度 光的波长
溶剂 温度
旋光管 标准石英旋光管
（三） 旋光仪使用
旋光计的检定，中国药典（2010年版） 规定用
测熔点时，若有下列情况将产生什么结果？
（1）熔点管壁太厚。 样品受热不均匀，熔点测不准，熔点易偏高。 （2）熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 空气会进入，结晶很快熔化，偏低。
（3）样品未完全干燥(同混入杂质)。 加热，溶剂气化，使样品松动熔化，熔点偏低。
（4）样品研得不细或装得不紧密。 里面含有空隙，充满空气，而空气 导热系数小传热慢，所测熔点偏高
液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液 相接触的界面间所存在的微小电位差。
液接电位1
（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+)
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
• pHx与pHs应接近
液接电位2
• 待测液与标液测定温度T应相同
讨论:
膜电位 m
外 内
0.001 0.0009 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001
第二节 药物的鉴别试验
药物鉴别是根据药物的分子结构、理化 性质，采用物理化学或生物学方法来判断 药物的真伪。
鉴别方法要求专属性强，耐用性好，灵 敏度高，操作简便、快速等。
呈色反应鉴别法
（1）有机氟化物反应 原理：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱
性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、 硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合 物
（2）三氯化铁呈色反应
COO-
6
OH +4 FeCl3
COOO- Fe Fe +12HCl
2
3
本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用 量大，颜色很深时，可加水稀释后观察。
A. 葡萄糖作基准物 B. 水杨醛作基准物 C. 半乳糖作基准物 D. 水合氯醛作基准物 E. 标准石英旋光管
仪器预热
空白校正 调零
供试品 测试
（四） 应用
1. 鉴别
2. 在杂质检查中的应用 如硫酸阿托品中莨菪碱的检查
3. 在含量测定中的应用 如葡萄糖注射液的含量测定
HC O H C OH OH C H H C OH H C OH
沉淀反应鉴别法
重氮化偶合（芳香第一胺类 ）
荧光反应鉴别法
（1）药物本身产生荧光； （2）药物与各种试剂反应后产生荧光；
地西泮（Ch.P 2010） 取本品约10mg，加硫酸3ml，振摇使溶解，
在紫外光灯（365nm）下检视，显黄绿色荧光。
气体反应鉴别法
①大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些 酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨 （胺）气；
CH2OH
1、旋光度测定法可检测的药物是 A. 具有立体结构的药物 B. 含有共轭系统结构的药物 C. 脂肪族药物 D. 结构中含手性碳原子的药物 E. 结构中含氢键的药物
2、测定某药物的比旋度，配制的供
试品溶液浓度为50.0mg/ml，样品溶
液宽2dm，测得旋光度为+3.25°，则
比旋度为
A. +6.50°
一、分类 （一）一般鉴别反应
依据某一类药物 的化学结构、理 化性质的特征， 通过化学反应来 鉴别药物的真伪。
有机药物 官能团反应
无机药物 阴、阳离子反应
无机药物 阴、阳离子反应
1、焰色反应
钠离子
取铂丝， 用盐酸湿润后，蘸取 供试品，在无色火焰 中燃烧，火焰即显 各离子的特征颜色
钾离子
钙离子
2、氯化物
膜电位 外 内 m
0.059 lg a1 a2
K 0.059lg a1
玻璃电极的电极电位
玻
AgCL
Ag
m
K '0.059lg a1
玻 K'0.059 pH
E 参 玻 参 K '0.059 pH K ''0.059 pH
两次测量法 （将两个电极先后插入pH
已知的标液s和未知的待测 溶液x）
500mg
50mg
5mg
第10格 第9格 第8格 第7格 第6格 第5格 第4格 第3格 第2格 第1格
1 0.1
0.9 0.09 0.8 0.08 0.7 0.07 0.6 0.06 0.5 0.05 0.4 0.04 0.3 0.03 0.2 0.02 0.1 0.01
0.01 0.009 0.008 0.007 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002 0.001
一、熔点
（一）概念 指一种物质按规定方法测定，由固相
熔化成液相的温度或融熔同时分解的温度 或在熔化时初熔至全熔经历的温度范围。
熔融同时分解 样品受热达到一定温 度时产生气泡、变色或浑浊
初熔 样品开始局部液化、出现明显液滴
全熔 样品全部液化
初熔 全熔
(A)加热到89℃时，结晶还能保持锋锐的边缘； (B)90℃时结晶的锋锐边缘消失， (c)90.5℃时结晶开始熔化； (D) 91℃时结晶完全熔化，形成小球。因此对— 氨基苯甲酸乙酯的熔点是 90.5--91℃ 。
②化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热， 发生硫化氢气体；
③含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气； ④含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙
醇可产生乙酸乙酯的香味。
使试剂褪色反应鉴别法
维生素C （Ch.P 2010） • 取本品0.2g，加水10ml溶解后，分成二等份，
在一份中加硝酸银试液0.5ml，即生成银的 黑色沉淀；在另一份中，加二氯靛酚钠试 液1～2滴，试液的颜色即消失。
（3）碱差或钠差：pH > 9，pH < pH实→负误差 （电极选择性不好，对Na+也有响应）
酸差：pH < 1，pH > pH实→正误差
（4）改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应 的玻璃膜电极；
优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的 影响，不易中毒； 缺点：电极内阻很高，电阻随温度变化。
(250 C)
内
K2
0.059 lg
a2 a2 '
(250 C)
a1 ,a2 外部试液、电极内参比溶液的H+活度； a’1, a’2 玻璃膜外、内水合硅硅胶层表面H+活度；
k1 ,k2 则是由玻璃膜外内表面性质决定的常数。
玻璃膜电位：
由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同， 则： k1=k2 ， a’1 = a’2
银盐反应
原理 丙二酰脲类在碳酸钠试液中形成钠盐而溶
解，再与硝酸银试液起作用，先生成可溶性 的一银盐，继而产生不溶性的二银盐沉淀。
铜盐反应
原理 丙二酰脲分子中具有－CONHCONHCO－的结 构，与铜盐作用，能产生类似双缩脲的显 色反应，与吡啶和硫酸铜作用，显紫色。
（二）专属鉴别反应
根据每一种药物化学结构 上的差异所引起的物理化 学特性，选用某些特有的 灵敏的反应，来鉴别药物
比重瓶法
1、比重瓶洁净、干燥并精密称定 重量W1
2、装满供试品，20℃水浴 (10-20min)，上罩， 拿出擦干，精密称定W2
3、洗净比重瓶，装满新沸过的冷水， 再照上法测定，精密称定W3
d= W2-W1 W3-W1
韦氏比重秤法
韦氏比重秤砝码代表的比重数值
游码所在位置 5g
游码所表示的比重数值
（5）如果结晶很快变成液滴，表明加热太快。 所测熔点偏高。一方面是为了保证有充分的时间
让热量由管外传至管内，以使固体熔化。另一方面因 观察者不能同时观察温度计所示度数和样品的变化情 况，只有缓慢加热才能使此项误差变小。
二、旋光度
（一） 几个概念 （二） 影响因素 （三） 旋光仪使用 （四） 应用
（一） 几个概念 1、偏振光：仅在一个平面上振动的光。
（二）光谱鉴别法
B. +32.5°
C. +60.0°
D. +16.25°
E. +325°
3、《中国药典》规定，氯霉素无水乙醇溶液 的比旋度为+18.5º——+21.5º，精密称定经 干燥的本品5.4592g，置于100ml容量瓶中， 加无水乙醇使溶解，并稀释到刻度，用
2dm测定管于20ºC测得α为+2.3º，问该药
0.059lg a1 a2
K
0.059lg a1
（1）玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K´ 是由玻璃膜电极本身性质决定的常数；
（2）不对称 电位：
如玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及
机械和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后 （24hr）恒定（1～30mV）；
• 供试液＋稀硝酸＋硝酸银
白色
• 白色 ＋氨试液 沉淀溶解＋硝酸 白色
3、硫酸盐
• 供试液＋硫化钡 • 白色 ＋盐酸
白色 沉淀不溶
有机药物 官能团反应
丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳 香第一胺类、有机氟化物类、有机酸 盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、 苯甲酸盐、酒石酸盐） 等的鉴别。
丙二酰脲类的鉴别
E 参 玻 参 K '0.059 pH
K ''0.059 pH
测定各自的电动势为：
E Ks''0.059pH
S
S
EX Kx''0.059pHX
若测定条件完全一致，则K‘’s = K‘’x ,
两式相减得：
E E
pH pH X S
X
S 0.059
应用两次测定法前提→ 消除残余液接电位
的比旋度是否符合规定？
测定盐酸土霉素的比旋度时，若称取供试品
0.5050g ， 置 50ml 量 瓶 中 ， 加 盐 酸 液
（9→1000）稀释至刻度，用2dm长的样品管
测定，要求比旋度为–188 ～ –200。则测得
的旋光度的范围应为
A、–3.80～–4.04
B、–380～–404
C、–1.90～–2.02
D、–190～–202
E、–1.88～–2.00
tD c l
三、 pH值测定法
《中国药典》：采用电位法，一般pH值 应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极 为参比电极的不低于0.01级的酸度计进行 测定。
pH与mV 温度 斜率 定位
玻璃电极
水浸泡时，表面的Na+ 与水中的H+交换， 表面形成水合硅胶层 。
的真伪
巴比妥类
O H3C
H N
OO
H N
NH HN
O
O
H
O
SN
CH2 HN
CH3 CH3
O
O CH3
CH3
CH3
苯巴比妥 司可巴比妥
硫喷妥
二、 鉴别方法
（一）理化鉴别法
将供试品和试剂在适当的溶剂中，于 一定条件下进行反应，发生易于观测的化 学变化，如颜色、沉淀、气体、荧光、使 试剂褪色、测定熔点等。
E 参 玻
玻璃电极的电极电位
玻
AgCL
Ag m
膜电位 m
外 内
0.059 lg a1 a2
K 0.059lg a1
玻璃膜电位的形成：
玻璃电极在水溶液中浸泡，形成一个三层结构 ，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层。浸泡后 的玻璃膜示意图：
玻璃膜电位：
外
K1
0.059 lg
a1 a1 '
2、旋光性：光学活性物质使偏振光偏振面 发生旋转的性质。
右旋体：偏振面右旋(+) 左旋体：偏振面左旋(-)
3、旋光度(α) ：偏振光振动平面旋转的角度
α 旋光性 物质
通过旋光仪测定，不是物理常数
KCL
旋光度
旋光系数
溶液浓度
液层厚度
4、比旋度
20 D
当旋光性物质的浓度为1g／ml，液层厚度为 ldm时所测得的旋光度。
四、相对密度
（一）概念
在相同的温度、压力条件下，某物质的密 度与水的密度的比值，除另有规定外，温 度为20℃。
供试品重量
d=
（同体积、温度、压力）
水重量
（二）应用（意义） 鉴别、检查 （三）相对密度测定方法 中国药典中：
比重瓶法 测定一般液体药物的相对密度。
韦氏比重秤法 测定挥发性液体药物。
（二）方法
样品需先经干燥后才测定熔点
• 第一法 用于测定易粉碎的固体药物。 • 第二法 用于测定不易粉碎的固体药品（如石
蜡、羊毛脂、脂肪等）。 • 第三法 用于测定凡士林或其他类似的物质。
1、b形管（提勒管）法
• 毛细管 • 温度计 • 传温液
切口的塞子
注意问题
（1）毛细管规范（包括规格、管底封闭、洁净） （2）样品合格（包括干燥、粒度等） （3）样品填装符合要求（量的多少、填充结实与
药物分析
药物的性状检查与鉴别试验
第一节 药物的性状检查与物理常数测定
一、性状检查
• 外观与臭味 • 溶解度 • 物理常数
物理常数测定法
物理常数是评价药物质量的重要指标， 不同性质、纯度的药物有着不同的物理常 数值，在分析工作中可选择测定相关的物 理常数才进行药物的鉴别，检查，有些还 可用于含量测定。
tD
c
l
l－液层厚度或旋光管长度，dm 钠光谱D线
c－溶液浓度，g／ml
（589.3nm）
固体供试品
tD
cl
cg
/
ml
tD
l
c%
100
tD l
（二） 影响α因素
结构
溶液浓度
液层厚度 光的波长
溶剂 温度
旋光管 标准石英旋光管
（三） 旋光仪使用
旋光计的检定，中国药典（2010年版） 规定用