由碳酸二甲酯合成异氰酸酯_史芸

　收稿日期:2009-03-26

　通讯联系人:王胜平,Tel :022-********;E -mail :spw ang @tju .edu .cn

文章编号:1001-8719(2010)04-0648-09

由碳酸二甲酯合成异氰酸酯

史　芸1

,张广林2

,王胜平1

,马新宾

1

(1.天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室,天津300072;2.河北工业大学化工学院,天津300130)

摘要:异氰酸酯是一种重要的有机中间体,是生产聚氨酯的主要原料。碳酸二甲酯法合成异氰酸酯是采用碳酸二甲酯(DM C )代替光气与胺类发生甲氧羰基化反应合成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再分解生成异氰酸酯的工艺方法。该法具有无毒、无污染、原子经济性高的优点,符合绿色化工的发展趋势,是一条极具发展前景的非光气法合成异氰酸酯的工艺路线。笔者着重介绍了利用碳酸二甲酯为原料合成二苯甲烷二异氰酸酯(M DI )、2,4-甲苯二异氰酸酯(T DI )、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI )等几种重要异氰酸酯的工艺研究与技术进展。

关　键　词:异氰酸酯;碳酸二甲酯;二苯甲烷二异氰酸酯;2,4-甲苯二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰酸酯中图分类号:T Q323.8 文献标识码:A doi :10.3969/j .issn .1001-8719.2010.04.028

SYNTHESIS OF IS OCYANATES FROM DIMETHYLC ARBONATE

SH I Yun 1

,ZH ANG Guang lin 2

,WANG Sheng ping 1

,MA Xinbin

1

(1.Key Labora tory for Green Chem ica l Technolog y o f Ministr y o f E d ucation ,

S chool o f Chemical En gineer ing and Technolog y ,Tian jin University ,Tian jin 300072,Ch ina ;

2.S chool o f Chemica l Eng ineering &Technolo gy ,H ebei University o f Technology ,T ianjin 300130,China )

A bstract :Iso cyanate ,as an im po rtant o rg anic intermediate ,is the prim ary material of producing po ly ure thane .Utilizing dimethy l carbonate as the substitute of phosgene ,the sy nthesis o f

isocy anate includes tw o steps ,w hich are the metho xycarbo ny lation of amines w ith dime thyl carbonate to pro duce carbama tes and the decom po sitio n of carbama tes to obtain iso cyanate .Due to no n -to xicity ,non -pollution and hig h -ato m economy ,this m ethod is a w ell pro mising route to sy nthesize isocyanate ,w hich greatly acco rded with the develo pment trend o f g reen chemical industry .In this paper the process research and technological prog ress of sy nthesis of seve ral im po rtant iso cyanates from dimethy l carbonate ,

such as methy lene diphenyl diiso cyanate ,

2,4-toluene diisocy anate ,1,6-hexamethy lene diisocy anate and so o n are emphatically introduced .Key words :isocy anates ;dimethy l carbonate ;methylene diphenyl diisocyanate ;2,4-to luene diisocyanate ;1,6-hex amethylene diiso cyanate 有机异氰酸酯是一类重要的化合物,在聚氨酯工业、涂料工业、染料、黏合剂以及农药等高分子材料的合成中,得到了广泛的应用[1]。异氰酸酯的主要产品有二苯甲烷二异氰酸酯(MDI )、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI )、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(H DI )、1,5-萘二异氰酸酯(NDI )等。在传统的异氰酸酯合成工业中,大多采用光气法。因该法以剧毒

的光气为原料,并副产大量的H Cl ,对环境的污染严重,终将被淘汰。

绿色化学要求以环境友好为出发点,利用全新的化工技术,开发高效、高选择性的原子经济型工艺,从源头上减少或消除有害废物的产生,最终实现废物的零排放。碳酸二甲酯(DMC )是一种低毒无污染的绿色化学品,作为一种重要的有机合成中间

石油学报(石油加工)

2010年8月 AC TA PE TRO LEI SINICA (

PE TRO LE UM P ROC ESSING S ECTION ) 第26卷第4期