万通滴定仪滴定分析基础共46页文档

手摇（不均匀）
机械搅拌（恒定）
指示剂或离子计（人 电极（实时跟踪，数学计算） 眼判断）
人工
微机（程序控制）
人工（慢速、容易出 自动（快速、准确） 错）
无
配液器、天平、打印机、自动进样器、
电脑等
自动滴定与手工滴定比较:
• 化学原理不变
• 滴定终点指示方式不同
——自动滴定与手工滴定的重要区别
等当点时的化学特征…
• Ag 离子选择电极 • Pb 离子选择电极 • 光度电极 • Pt金属电极
3 .氧化还原滴定
利用氧化剂或还原剂作为标准溶液，根据氧化还原反 应进行滴定的方法。 常用有碘量法、重铬酸钾法、高锰酸钾法、亚硝酸钠 法等，反应如下：
I2 + 2S2O32MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+
2H2O HA + H2O B+ + 2H2O
• 水相：普通pH电极 • 非水相：非水相pH电极
2 .沉淀滴定
利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方 法。银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。常用于沉 淀滴定的标准ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ液有AgNO3、NH4SCN等，其反应如下：
Ag+ + X-
AgX↓
(X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子.)
• 双铂金指示电极，包括铂针式、铂片式
4 .络合滴定
利用配位剂作为标准溶液，根据配位反应进行滴定的 分析方法。
常用氨羧配合剂作为标准溶液滴定金属离子，其典型 代表是EDTA，反应如下：
M2+ + Y4-
MY2-
M3+ + Y4-
MY-
• Cu离子选择电极 • Ca离子选择电极
5 .表面活性剂滴定
▪ NIO – 非离子表面活性剂电极
小结
滴定分析的特点:
• 绝对量测定方法，无需校准曲线。 • 易于操作。 • 测定速度快 • 适用范围广 • 重复性和准确性好 • 。。。。。。
在生产过程的质量控制及科研领域中应用非常普遍！
滴定分析方式……
滴定分析方式——手动滴定…
滴定管 +滴定剂
手搅拌器 指示剂颜色 衬托板
DSB-H+ An-
AnDIB
Hy+
DSB-H+ An-
AnDIB+ AnHy
Hy+
DSB-H+ An-
AnDIB AnHy
Hy+
DSB-H DIB+
AnHy
Hy+
DSB- = Disulfine blue
Hy+ = 海明 1622
DIB+ = Diimidium bromide An- = 阴离子表面活性剂
滴定分析方式——自动电位滴定…
电极
配液器
搅拌子
自动电位滴定仪
Titrino系列
Titrino Plus系列
Titrando系列
自动滴定与手工滴定比较:
手工滴定
自动滴定
滴定剂加液 玻璃滴定管(0.05ml) 步进电机+精密玻璃管(10ml/20,000)
反应搅拌 终点指示 过程控制 结果运算 外接设备
发生改变： 能斯特方程—— U=U0 + RT/(zF)ln (aox/ared) ——电位滴定 U=U0 + RT/(zF)ln a ——离子选择性电极测量 pH=-logaH —— pH测量
R:气体常数 T:温度（K） z:离子氧化态 F:法拉第常数 a:活度
电位滴定法
极化电流（电位）指示法…
• 对惰性电极施加恒定的直流电流（电位），而后测电位 （电流）的变化
光度指示法…
• 测量吸光度A或透光率T随滴定反应的进行而发生的 变化 A=c * d * ε logT=- c * d * ε
c:浓度 d:光程 ε:吸光系数
• 需要加入颜色指示剂，利用终点时指示剂颜色的变 化指示滴定终点
• 沉淀反应，利用终点时浊度的变化指示终点
pH
NaOH＝HCl
突越区间
滴定曲线
10 7 4
NaOH＜HCl
V （ｍｌ） NaOH＞HCl
NaOH滴定HCl
等当点体积
常见的各种指示方法…
• 电位指示法 • 极化电流（电位）指示 • 光度指示法（颜色指示法） • 温度指示法 • 电导指示法
电位指示法…
• 零电流下测量电位变化 • 电极电位的变化源自反应溶液中某（几）种组份的浓度
•
A
光度指示法…
V/ml
温度指示法…
• 基于反应体系温度的变化。
自动电位滴定仪
• 适用于所有可用手工完成的滴定分析
• 酸碱滴定 • 氧化还原滴定 • 沉淀滴定 • 络合滴定
• 及一些手工无法完成或很困难的滴定分析：
• 多终点同时滴定如：H3PO4的分步滴定 • 无合适指示剂的滴定如：深色溶液、浑浊液 • 非水滴定 • ……
DIB+ Hy+ AnHy DSBHy
两相滴定 (EPTON)
新的表面活性剂分析系统
▪ 电位指示 ▪ 无需有机溶剂 ▪ 水相滴定 ▪ 全自动 ▪ 结果与EPTON 方法吻合 ▪ DIN 14480 和 DIN 14668!
表面活性剂电极总览
▪ 阴离子表面活性剂电极 ▪ 阳离子表面活性剂电极
▪ Resistant 表面活性剂电极 ▪ Refill 表面活性剂电极
丰富的外围设备--电极
丰富的外围设备—配液器
DOS (Dosing) • 按 <GO> button (控制面板或
手动控制器). 手动滴定，可激 活结果计算.
XDOS (Extended Dosing) • 以设定的加液速率加入设定的
体积 (体积& 速率) • 在设定的时间间隔加入设定的
体积 (体积& 时间) • 在设定的时间以设定的加液速
• Pt/Au氧化还原电极
2I- + S4O62Mn2+ + 5Fe3+ + 4 H2O 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
3-2. 极化滴定
• 永停滴定法：在双铂电极间加一低电压,若电极在溶液中 极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但 当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中 即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之， 若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零 点，也不再变动。
滴定分析的原理：
基于定量化学反应，根据反应过程中所 消耗的标准溶液的体积计算待测组分含 量的方法，又称容量法。 根 据 反 应 类 型 可 分 为： -酸碱滴定 -氧化还原滴定 -沉淀滴定 -配合滴定
1 .酸碱滴定
利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴 定方法。其反应实质可表示如下
H3O+ + OHH3O+ + AH3O+ + BOH