长庆商品原油氯含量测定
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【摘要】建立了原油中无机氯及总氯含量的检测方法.利用氯离子选择性电极法,辅以高剪切乳化分散法和氧弹燃烧法分别测定原油中的无机氯及总氯含量.结果表明:氯离子选择性电极法测定氯离子的线性拟合相关系数R为0.999 9,线性范围为6.9×10-6～1.0 mol/L,检测下限为6.9×10-6 mol/L,能够达到油田采出原油中无机氯及总氯含量的检测要求;无机氯提取到水相中的提取条件为80℃、100 mg/L的NaOH溶液与原油的提取比为1 000倍、11 000 r/min高剪切分散4 min;原油氧弹燃烧将其中的有机氯离子化的条件为充氧压力2.5 MPa条件下燃烧、气体用0.5 mol/L的Na2CO3溶液吸收30 min;无机氯及总氯的加标回收率为94％～102％,满足油田生产中原油无机氯、有机氯和总氯的快速准确检测要求.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)003【总页数】6页(P103-108)【关键词】总氯含量;原油;高剪切乳化分散;氧弹燃烧;氯离子选择性电极【作者】李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【作者单位】中国石油大学理学院,山东青岛266580;中国石油大学理学院,山东青岛266580;胜利油田技术检测中心;中国石油大学理学院,山东青岛266580【正文语种】中文原油开采过程中，氯盐含量会影响原油的黏度、密度等基本性质，影响原油的采收率[1]，同时会引起管道的腐蚀结垢[2]，且氯化物在原油加工过程中引起的腐蚀也较为严重[3-4]。
由于在油田生产过程中对产出原油的质量要求与输出原油的质量保证，需要及时对原油氯含量进行监控[5-6]。
原油中无机氯含量的测定，标准方法有SYT 0536、GBT 6532—2012、ASTM D6470，均需用到有机提取液，造成环境污染问题。
Diehl等[7]和Fortuny等[8]均提出用微波法，Antes F G等[9]提出用高温热水解法提取石油中的氯化物。
原油氯含量标准
原油氯含量标准一、定义和测量方法原油氯含量是指原油中氯元素的含量。
氯含量可以通过化学分析方法进行测量，常用的方法包括容量法、分光光度法等。
测量时，需要按照标准操作规程进行，确保测量结果的准确性和可靠性。
二、氯含量限值原油氯含量的限值根据不同的用途和加工工艺而有所不同。
一般来说，原油氯含量应控制在一定范围内，以保证加工工艺的稳定性和产品的质量。
具体限值可根据相关标准和实际情况确定。
三、氯含量对设备的影响氯含量过高会对设备产生不良影响。
氯元素易与金属元素发生反应，生成腐蚀产物，导致设备腐蚀、磨损等问题。
此外，氯还可能影响设备的热稳定性，导致设备运行效率降低。
因此，控制原油氯含量对于保护设备、提高生产效率具有重要意义。
四、氯含量对工艺过程的影响氯含量过高会影响工艺过程的稳定性和产品质量。
在炼油过程中，氯可能影响催化裂化、加氢裂化等反应的进行，导致产品收率和质量下降。
此外，氯还可能影响后加工过程的稳定性和产品质量。
因此，控制原油氯含量对于保证工艺过程的稳定性和产品质量具有重要意义。
五、氯含量对产品质量的影响氯含量过高会对产品质量产生不良影响。
在石化产品中，氯可能影响产品的物理性能和化学稳定性，导致产品质量下降。
例如，在聚乙烯等高分子材料中，氯可能影响其热稳定性和抗氧化性，导致产品使用寿命缩短。
因此，控制原油氯含量对于保证产品质量具有重要意义。
六、氯含量对环境保护的影响氯含量过高会对环境产生不良影响。
氯可能形成有害气体，如氯化氢等，对环境造成污染。
此外，氯还可能影响水体和土壤的质量，导致生态系统的破坏。
因此，控制原油氯含量对于保护环境具有重要意义。
七、检测机构和检测设备要求为了保证原油氯含量的准确测量，需要选择具有资质和信誉的检测机构进行检测。
检测机构应具备相应的检测设备和专业技术人员，能够按照标准操作规程进行检测并出具准确的检测报告。
同时，检测机构应定期对检测设备进行校准和维护，确保设备的准确性和可靠性。
原油氯含量检测 原油氯含量测定
原油氯含量检测原油氯含量测定一：原油（003）原油，它是一种由各种烃类组成的黑褐色或暗绿色黏稠液态或半固态的可燃物质。
地壳上层部分地区有石油储存。
它由不同的碳氢化合物混合组成，其主要组成成分是烷烃，此外石油中还含硫、氧、氮、磷、钒等元素。
可溶于多种有机溶剂,不溶于水,但可与水形成乳状液。
按密度范围分为轻质原油、中质原油和重质原油。
不过不同油田的石油成分和外貌可以有很大差别。
石油主要被用来作为燃油和汽油，燃料油和汽油组成世界上最重要的一次能源之一。
二：原油中氯含量的测定方法：用载舟进样器将盛有试样的石英舟送入石英裂解管，在高温及富氧条件下，试样中的氯元素转化为HCl气体；反应气经浓H2SO4脱水后（某些国产仪器未设脱水器）由载气带入滴定池，Cl-离子与滴定池内的Ag+离子反应生成AgCl沉淀，致使Ag+离子的浓度降低；消耗的Ag+离子通过电解Ag补充，直至电解液中Ag+离子恢复到原始浓度。
测量整个反应过程消耗的电量，根据法拉第定律即可计算出试样中氯含量。
三：原油的主要检测项目颜色、密度、粘度、凝固点、溶解性、发热量、荧光性、旋光性、杂质含量、含蜡量、含硫量、含胶量、烷烃、环烷烃、芳香烃、碳元素检测、氢元素检测、硫元素检测、硫化氢检测、硫化物检测、二硫化物检测、单质硫检测、氮元素检测、氧元素检测、物相定量分析（成分分析）、元素分析、化学分析、油品鉴定、单元素定量分析、物理性能测试等四：原油检测标准SY/T 0521-2008 原油析蜡点测定显微观测法SY/T 0522-2008 原油析蜡点测定旋转粘度计法SY/T 0528-2008 原油中砷含量的测定原子荧光光谱法SY/T 0536-2008 原油盐含量的测定电量法SY/T 0537-2008 原油中蜡含量的测定SY/T 0541-2009 原油凝点测定法SY/T 0545-2012 原油析蜡热特性参数的测定差示扫描量热法SY/T 10001-1996 原油生产与储存装置入级规范SY/T 5119-2008 岩石中可溶有机物及原油族组分分析SY 5121-1986 岩石有机质及原油红外光谱分析方法科标能源提供的主要检测范围有：石蜡基原油、环烷基原油、中间基原油、超低硫原油、低硫原油、含硫原油、高硫原油、轻质原油、中质原油、重质原油、石脑油、胶质、沥青质、油泥；及相关检测-原油氯含量检测、原油成分检测、原油密度检测、原油闪点检测、原油水分检测，出具权威认可检测报告！（2.20）。
轻质石油产品氯含量的测定
石油炼制过程中，监控油品中氯含量对采取针对性防腐措施,保障生产装置安全平稳运行有重要意义。
目前，测定轻质石油产品氯含量的主要方法有单波长色散X射线荧光光谱法和微库仑法。
一、微库仑法1.方法原理样品注入燃烧管与氧气混合燃烧，有机氯转化为氯化氢，由载气带入滴定池，与电解液中的银离子反应，消耗的银离子由微库仑计通过电解补充，按照法拉第电解定律计算出样品氯含量。
2.影响因素（1）温度。
气化段温度应保证样品能够完全汽化且温度不宜过高，经反复试验，气化段温度一般设置为600-700℃即可满足分析要求。
燃烧段温度越高，氯的转化率越高，但太高会降低石英管使用寿命，而温度低会造成燃烧不完全，转化率偏低，故一般设置为800-900℃。
稳定段温度对燃烧后的气体起稳定作用，设置为700-800℃即可满足要求。
（2）偏压。
转化率随偏压的降低而增加。
偏压过低，会出现峰超调现象，造成平头峰。
偏压过高，会出现峰拖尾现象，造成积分不准。
故偏压一般为240-260mv。
（3）气体流量。
一定条件下，增加氧气流量，可使被测组分充分氧化燃烧，提高转化率。
增加氮气流量可减少氯化物的损失，提高转化率，但氮气流速过快，会使氯化物在滴定池中吸收不完全，造成转化率降低。
经试验：氮气流量一般为140-200mL/min，氧气流量一般为100-140mL/min。
（4）积分电阻。
高积分电阻得到的峰高较高，低积分电阻，得到的峰高较低，合适的积分电阻可得到便于观察的峰形，以不出现平头峰为宜。
由试验知：2ppm以下的样品选择8-10KΩ的电阻为宜，可保证反应灵敏,避免出现圆顶峰和不积分现象。
3-5ppm的样品选择4-6KΩ的电阻为宜，10ppm左右的样品选择2KΩ电阻为宜。
（5）增益。
转化率随增益减小而减小。
小含量样品测定时，可适当增大增益，但增益过大，会使基线不稳。
为保证较高的转化率和平稳的基线，一般以2400为宜。
二、单波长色散X射线荧光光谱法1.方法原理。
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策主要是讲述了原油中有机氯含量测定结果中出现重复性的原因分析，从多方面对测定条件进行优化，完善原油中有机氯含量的检测技术和测试方法。
标签：原油；有机氯；检测；微库伦分析仪1 引言2013年5月29日，胜利油田发生原油有机氯污染事件，原油中有机氯含量过大，会严重腐蚀炼油装置而造成装置非正常停工事故，这不仅影响了生产装置正常运行，也给企业带来了极大损失。
因此，对原油中有机氯含量的准确监控至关重要。
事件后，河南油田南阳能源化工有限公司按照中石化、河南油田“控制自产原油有机氯，降低对炼油装置安全生产带来严重影响”的要求，积极组织采购仪器设备、参与实验调试，选择建立了原油质量全项检测方法，在河南油田完成了原油有机氯测试实验。
2 原油中有机氯含量检测技术概况目前，测试原油中有机氯含量的分析方法标准式是采用国标和中石化企业标准相结合的方法：《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》。
这两种分析方法测定均采用微库仑法，微库仑仪属于高精密仪器，自动化程度比较高，测试条件不稳定，操作复杂，影响因素繁多，测定结果重复性较差，准确度较低，仅为95%。
从同一原油样品有机氯含量分析数據比较表中可看出，有5个数据脱离了重复性测定结果允许差10%的范围，准确度为95%。
3 影响有机氯含量测定结果原因分析初步原因调查分析，由于《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》，两种分析标准发布时间比较短，比较新，采用的自动化程度较高的微库仑分析仪操作难度大，而且分析方法标准只规定了采用的仪器名称，对仪器的具体使用，测定方法没有说明。
原油有机氯含量准确度偏低原因分析：①技术人员和化验岗位人员还存在对方法标准理解不透彻，对微库仑仪基本原理构造等知识不了解的现象，均需要接受相关仪器的维护、使用和保养知识培训。
原油中有机氯含量测定方法
原油中有机氯含量测定方法
咱今天就来说说原油中有机氯含量测定方法，这可真是个有意思的事儿呢！
你想啊，原油就好比是一个大宝藏，里面藏着各种各样的东西，而有机氯就是其中一个需要我们去发现和了解的“小秘密”。
那怎么去测定这个有机氯含量呢？这就像是我们要在一个大宝藏里找到特定的宝贝一样。
首先呢，我们得有合适的工具和方法。
就好像你要去抓鱼，你得有渔网或者鱼竿对吧？
一种常见的方法就是用一些专门的仪器设备，这些仪器就像是我们的“超级眼睛”，能够看到我们肉眼看不到的东西。
它们能把原油里的有机氯给“揪”出来，然后告诉我们有多少。
还有啊，我们得保证整个过程要准确无误，不能有一点马虎。
这就跟你做饭一样，盐放多了或者放少了，味道可就差远了。
如果我们测定的时候不小心出了错，那得到的结果不就不靠谱了嘛！
另外，不同的原油样品可能就像是不同性格的人，有的好对付，有的可能就会给我们出点小难题。
所以我们得根据具体情况灵活选择方法，不能死板地就用一种。
你说要是测错了有机氯含量，那会怎么样呢？这可不得了啊！就好像你本来要走一条路，结果看错了地图，那不是要走到岔路上去啦？这会给后续的很多工作带来麻烦呢，比如加工啊、使用啊等等。
所以啊，我们对待原油中有机氯含量测定这件事，可一定要认真，要像对待宝贝一样小心翼翼。
要知道，这小小的有机氯含量，可能会影响到很多很多呢！我们可不能掉以轻心，得把它弄得明明白白的。
总之呢，原油中有机氯含量测定可不是一件简单的事儿，但只要我们用心去做，用对方法，就一定能把这个“小秘密”给解开。
让我们一起加油，把这个难题给攻克掉吧！。
原油氯含量的检测方法研究
原油氯含量的检测方法研究摘要：目前常用的测定氯含量的方法有联苯钠还原电位滴定法和燃烧氧化微库仑法。
联苯钠还原电位滴定法因其氯转化反应和后续萃取操作更适合于较轻的馏分油，不适合黏度大、颜色深的原油，且联苯钠价格昂贵，所用试剂毒性强、性质不稳定、反应不易控制，导致测试结果不太准确；燃烧氧化微库仑法是将样品送入石英燃烧管中氧化裂解后，由载气送入滴定池中测量滴定过程中所消耗的电量，根据法拉第定律得到有机氯含量的方法。
微库仑法因具有操作简单、分析快速（几分钟至几十分钟）、精度和灵敏度高，且样品用量少、溶剂消耗量更少等特点，在石油化工和精细化工生产中得到越来越广泛的应用。
本文对原油氯含量的检测方法进行分析，以供参考。
关键词：原油氯含量；检测方法；研究引言为提高原油产量，原油中难动用储量也被不断开采，开采过程中常使用多种化学助剂，导致原油中杂质含量升高，极大地降低原油质量，带来产品劣质化以及设备腐蚀等一系列不利影响，甚至导致催化剂中毒，其中，因氯化物引起的腐蚀问题尤为突出。
在原油加工过程中，原油中的无机氯可以经电脱盐装置部分脱除，余下的氯化物与其他腐蚀物质如硫化物、氮化物、氨化物等构成了许多复杂的腐蚀体系，出现在常减压蒸馏、催化裂化、加氢裂化等装置中，影响装置的连续、平稳、安全运行。
1原油原油中的氯含量一直是炼厂关注的焦点问题，原油中同时存在有机氯化物和无机氯化物，对应的标准测试方法也很多。
已经研究过原油中不同形态氯化物的测试方法，包括有机氯，无机氯以及原油中总氯的测试方法，其研究结果表明GB/T6532及其参照的ASTMD6470对原油中的无机氯含量测定具有更好的权威性，当然SY/T0536目前也是原油中无机氯含量测试的经典方法之一。
原油中总氯的测定适合采用燃烧库仑法，因为无论是有机氯化物还是无机氯盐，在合适的条件下都能最终充分的转化为氯离子，GB23971附录B、SH/T1757及其参照的ASTMD5808都可参考选用，但要注意分析时所取样品一定要有代表性，尤其是含水量大的原油样品，不然测试结果会有较大差异。
原油氯含量研究和测定方法
原油氯含量研究和测定方法摘要：因有机氯化物会对管道设备产生严重的腐蚀作用，所以在原油生产过程中携带的有机氯化物必须及早的除去。
目前原油有机氯检测标准依据GB/T 18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
但在实际检测中发现，在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯，故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量，本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进，提高蒸馏温度，测定320℃以前的馏分油中有机氯含量，最终确定原油中有机氯含量。
关键词：有机氯腐蚀蒸馏微库仑法一、氯化物的危害和分类标准氯化物存在巨大的危害性，在原油加工过程中，因氯化物的腐蚀严重，造成氯化物腐蚀事故严重威胁生产安全，氯化物的腐蚀已有带减压装置扩展到二次加工装置，针对日趋严重的现状，应制定进罐原油有机氯上限控制，控制氯的来源，建立完善有机氯实验分析，优化“一脱三注”（防腐措施之一，“一脱三注”是行之有效的工艺防腐措施，目前已被国内外炼厂普遍采用。
1.一“脱”——原油脱盐原油中少量的盐，水解产生氯化氢气体，形成HCl—H2S—H2O腐蚀介质，造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。
原油脱盐后，减少原油加工过程中氯化氢的生成量，可以减轻腐蚀。
2.三“注”——注碱、注氨、注缓蚀剂）防治氯带来的危害，确保原油稳定达标生产。
分类和标准：氯主要分为有机氯和无机氯两种，馏分油中的氯主要为有机氯，且1500℃以下馏分油中的含量较高，350℃以上重油馏分中有机氯、无机氯含量较高，这些氯含量分布不仅造成了常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来了必要的困难，同时降低换热器和加热炉的传热率，也影响了油品的质量。
二、原油有机氯的测定方法方法研究：目前有机氯测试的标准原来是：GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》现改名为《原油有机氯含量的测定》GB/T18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
原油中总氯含量的测定 电量法
附录A（规范性附录）原油中总氯含量的测定电量法A.1 范围本方法规定了原油和重质石油产品中总氯含量的试验方法。
本方法氯含量的测定范围为1mg/kg～10000mg/kg。
A.2 方法概要将盛有试样的石英杯放入石英舟内，用固体进样器送入石英管的气化段，试样在氧气和氮气中燃烧气化。
试样中的氯化物转化为氯离子，并随气流一起进入含有恒定银离子浓度的滴定池中，发生如下反应：Ag++Cl-→AgCl↓此时池内银离子浓度降低，指示电极对将这一信号输入放大器，放大器输出一个相应的电压信号给电解电极对，由电解阳极电解产生银离子，以补充消耗的银离子，当电解池中银离子浓度恢复至初始平衡浓度时，电解自动停止。
记下电解产生银离子所需的电量，根据法拉第电解定律即可求出试样中的总氯含量。
图A.1为微库仑测定试样氯含量的流程框图。
A.3 仪器与设备A.3.1 微库仑滴定仪：包括固体进样器，温度、流量控制器，电磁搅拌器，裂解炉，库仑放大器，积分仪和记录仪。
A.3.2滴定池：内有指示电极对和电解电极对。
A.3.2.1测量电极：一个厚为0.1 mm～0.2mm，面积为7mm×7mm的镀银铂片；A.3.2.2参比电极：一根直径为0.5mm的铂丝，镀银后插入饱和乙酸银溶液中；A.3.2.3电解阳极：同测量电极；A.3.2.4电解阴极：直径为0.4mm的铂丝，浸入侧臂的电解液中。
A.3.3石英裂解管：入口端填装线状氧化铜。
A.3.4石英舟。
A.3.5 石英杯。
A.4 试剂与材料A.4.1氧化铜：分析纯。
A.4.2 去离子水：经混合离子交换树脂处理的除盐水或二次蒸馏水。
A.4.3电解液：由700mL 冰乙酸（分析纯）与300mL 去离子水混合而成。
A.4.4反应气：氧气（纯度＞99.99%）；载气：氮气或氩气，（纯度＞99.99%）。
A.4.5银电镀液：取分析纯氰化银4.0g 、氰化钾4.0g ，分析纯碳酸钾6.0g ，用去离子水溶解并在容量瓶中稀释至100mL ，过滤后备用（配时应注意安全）。
论油田采油助剂有机氯含量测定的几个要点
（ １ ） 把 握好 脱 脂 棉 在燃 烧 瓶 支持 杆 上缠 绕 松 紧 程度 ， 是保证 样 品充分 、 良好 燃烧 的关键 。
（ ２ ） 固态 化学 助剂 的燃烧 问题 。 １ ． ３ 馏水 分次 冲洗燃 烧瓶 壁
论油 田采油助剂有机氯含量测定 的几个要点
Ｉ ＿ 董小丽 解 彩丽 嵇文涛 刘海燕
中 国 石 油 长 庆 油 田分 公 司 技 术 监测 中 心 （ 陕西 西安 ７ １ ０ ０ １ ８ ）
摘
要 结 合 实 际检 测 工作 ， 对 目前采 油助 剂 中有 机 氯 含 量 测 定 的检 验 方 法进 行 了仔 细推 敲 ， 分 析 出影 响 实验 测 定 结 果 准 确度
量 测 定数据 的准确性 。分 析 和判定 出影 响检 测结 果 的相关 实验 环 节是 十分 重要 的 。通 过对 标 准长期 实
和支 持 杆 ， 再将吸收液移至 ｌ Ｏ Ｏ ｍＬ烧杯 中 ， 但 实 际
操作 中发现 ：
（ １ ） １ ０ ｍＬ蒸馏 水 冲洗 液 太 少 ， 根 本无 法 实 现分
（ ２ ） 标 准 中规 定 在 Ｏ ． ０ ５ ｇ脱 脂 棉 上 滴 加 ０ ． ０ ０ ５
０ ． ０ ５ ｇ样 品 ， ０ ． ０ ０ ５与 ０ ． ０ ５相 差 １ ０倍 ，范 围较 大 ， 给 检 测人 员带 来 困惑 ，实 际称 量在 哪个 范 围段 内才 更
为合理 ， 需要 明确 。
次、 完全 充分 冲洗 ；
（ ２ ） 将仅 １ ４ ｍＬ的 吸 收液 从 １ Ｏ ０ ０ ｍＬ燃 烧 瓶 中 移至 １ ０ ０ ｍ Ｌ烧杯 中 ， 溶液损 失太 大 。
１ 影响因素分析
标准 的测 定原 理是 ：采 油助 剂样 品经 氧瓶燃 烧 分解后 ， 有 机氯 转 变 为 无机 氯 ， 用Ｎ ａ Ｏ Ｈ 溶 液 吸收 ， 以Ｋ ２ Ｃ ｒ ２ ０ 为指 示剂 ， 用Ａ ｇ Ｎ Ｏ ３ 标准 溶 液滴 定 ， 滴 定 后 计 算 出样 品 中 的总 氯含 量 。 再减去无机氯 ． 即为 样 品 的有机 氯 含量 。要确 保油 田采 油助 剂有 机氯 含
原油氯含量分析方法的研究及应用
原油氯含量分析方法的研究及应用
近年来，原油氯含量的分析方法得到了较大发展，应用于油气勘探
彰显出它的重要性。
本文主要介绍了原油氯含量分析方法的研究及应用：
一、原油氯含量分析的方法：
1、分光光度分析法：通过经电流分离的卤钨灯发出的几种波长的光线，通过分光光度仪分析原油得到氯含量的数据。
2、非分光光度法：通过原油中各组分化学反应引起的紫外光谱，分析
其中的标准峰来计算原油氯含量。
3、色谱分析法：由传感器检测到原油中分子量不同化合物间某特定比例，通过色谱技术获得氢含量和氯含量的数据。
二、原油氯含量分析的应用：
1、可以准确的分析沉积层的原油含氯量，为油田勘探开发提供技术支持。
2、对高含氯原油加工分析，帮助避入裂偏移渗透率，减少废气释放，
防止或减轻环境污染。
3、能够准确分析油气藏的组成，判断沉积层的发育情况和有利勘探目标，引导油气资源勘探方向。
三、研究展望：
1、基于色谱-氧含量分析结合的原油氯含量分析方法发展潜力极大。
2、基于高效能液相色谱和二维技术开发的原油氯含量分析方法也有良
好的应用前景。
3、开发新型的分析应用软件可以更好地应用原油氯含量分析方法与技术，帮助油气资源勘查分析。
以上，就是关于原油氯含量分析方法研究及应用的介绍。
原油氯含量分析方法应用于油气勘探，可以有效地提高和满足油气勘探的需要，起到节省资源和保护环境的重要作用。
原油中氯含量标准
原油中氯含量标准在石油行业中，原油的质量指标是一项非常重要的考虑因素之一。
其中之一的关键参数是原油中的氯含量。
氯在原油中的存在可以对储运设备和加工工艺产生不良影响。
因此，有必要设置和遵守原油中氯含量的标准。
为何需要原油中氯含量标准？氯在原油中的存在可导致腐蚀、脆化和催化剂中毒等问题。
它可能与其他成分反应，形成具有腐蚀性和毒性的化学物质。
在储存和运输过程中，这些物质可以对管道、储罐和其他设备造成腐蚀。
此外，氯也可能对加工工艺产生不良影响，降低产品质量。
另一个原因是，许多炼油厂使用氧化剂来处理原油，以减少硫、氧和氮等杂质的含量。
然而，如果原油中的氯含量过高，就会导致氯化物逐渐从原油中释放出来。
这可能导致催化剂中毒，破坏生产过程，并减少产品的产率。
因此，为了确保原油的质量和生产过程的正常运行，制定和遵守原油中氯含量的标准是非常重要的。
国际原油中氯含量标准国际上，针对原油中氯含量的标准由国际石油标准化组织（ISO）制定和管理。
具体的标准规定可以在ISO 10307-1中找到，该文档提供了用于原油中氯含量分析的方法。
根据ISO 10307-1，原油的氯含量应当低于每百万分之一（ppm）级别。
这一标准适用于所有类型的原油，包括低硫原油、高硫原油以及酸性原油。
需要注意的是，ISO 10307-1并没有提供具体的氯含量阈值。
相反，该标准规定了分析方法，并要求分析结果在客户和供应商之间达成协议。
这意味着具体的氯含量标准可以在不同的合同和交易中有所不同。
区域和企业自定原油中氯含量标准除了ISO 10307-1之外，许多国家、地区和企业还制定了适用于特定情况的原油中氯含量标准。
这些标准可能更为具体和严格，以满足当地的法规要求或特定的加工目标。
以中国为例，中国石化标准GB/T 18629-2017关于石油石蜡及其产品中离子氯的测定方法规定了石油产品中氯含量的测定方法和标准要求。
根据该标准，原油中氯离子的检测限值为0.5ppm。
长庆商品原油氯含量测定
长庆商品原油氯含量测定【摘要】本文研究了长庆油田目前主要区块的有机与无机氯含量。
为了确定与控制原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，进而对原油中氯含量测定势在必行。
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势；氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率；因此此工作势在必行。
【关键词】原油氯含量有机氯测量近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率。
2012年3月，长庆油田外输宁夏石化原油中有机氯含量异常，导致宁夏石化催化装置严重腐蚀，造成装置难以正常运行，此事件对长庆油田造成极大影响。
因此，开展原油有机氯含量测定，对于确定原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，是目前十分重要的事情。
1 原油中氯化物的来源与危害1.1 原油中有机氯的来源原油中的氯化物可以分为无机氯化物和有机氯化物两种。
无机氯主要以NaCl、CaCl2和MgCl2等形式存在，并溶解于原油含有的少量水中，或以结晶颗粒状态存在于原油中。
有机氯主要来源于采油过程中添加的含氯油田化学助剂。
在含蜡或沥青质原油的开采过程中，为了防止油井内的蜡、沥青质沉积并堵塞油井，常常使用三氯乙烷等氯代烃清蜡剂来洗井。
此外，三次采油期不得不采取压裂、酸化、解堵等手段来提高产量，使用含氯助剂，如：甲基氯硅烷堵水剂、季铵-氯化铵复合粘土稳定剂等等。
1.2 原油中氯化物的危害近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化2 长庆油田商品原油的检测方法2.1 微库伦测定原理长庆油田商品原油采用微库伦滴定原理：样品与滴定池中的Ag+反应，消耗电解液中的滴定剂Ag+，消耗的Ag+由库仑计的电解作用，由发生阳极极进行补充，根据补充Ag+所消耗的总电量经过信号放大控制，微机记录从而得出样品中氯含量的测定值。
石油产品中氯离子的测定
石油产品中氯离子的测定
石油产品中氯离子的测定可以采用离子色谱法。
具体测定步骤如下：
1. 取样品5-10ml，加入10ml的去离子水，振荡均匀，离心10min，取上清液。
2.将上清液过0.22μm的滤膜器中筛滤，以去除杂质。
3.取一定量的滤液，注入离子色谱仪中。
4.选择适当的离子交换柱和检测器，设置流速、温度等参数。
5.用含氯标准溶液标准曲线法校准仪器。
6.每次测量都要进行空白试验，以消除仪器和试剂的干扰。
7.记录数据，计算出样品中氯离子的浓度。
此外，还可以采用氯离子选择性电极法、滴定法等方法进行氯离子的测定。
需要根据实际情况选择合适的方法进行测定。
原油中总氯含量的测定电量法
附录 A（规范性附录）原油中总氯含量的测定电量法A.1 范围本方法规定了原油和重质石油产品中总氯含量的试验方法。
本方法氯含量的测定范围为1mg/kg～10000mg/kg。
A.2 方法概要将盛有试样的石英杯放入石英舟内，用固体进样器送入石英管的气化段，试样在氧气和氮气中燃烧气化。
试样中的氯化物转化为氯离子，并随气流一起进入含有恒定银离子浓度的滴定池中，发生如下反应：Ag++Cl-→AgCl↓此时池内银离子浓度降低，指示电极对将这一信号输入放大器，放大器输出一个相应的电压信号给电解电极对，由电解阳极电解产生银离子，以补充消耗的银离子，当电解池中银离子浓度恢复至初始平衡浓度时，电解自动停止。
记下电解产生银离子所需的电量，根据法拉第电解定律即可求出试样中的总氯含量。
图A.1为微库仑测定试样氯含量的流程框图。
A.3 仪器与设备A.3.1 微库仑滴定仪：包括固体进样器，温度、流量控制器，电磁搅拌器，裂解炉，库仑放大器，积分仪和记录仪。
A.3.2滴定池：内有指示电极对和电解电极对。
A.3.2.1测量电极：一个厚为0.1 mm～0.2mm，面积为7mm×7mm的镀银铂片；A.3.2.2参比电极：一根直径为0.5mm的铂丝，镀银后插入饱和乙酸银溶液中；A.3.2.3电解阳极：同测量电极；A.3.2.4电解阴极：直径为0.4mm的铂丝，浸入侧臂的电解液中。
A.3.3石英裂解管：入口端填装线状氧化铜。
A.3.4石英舟。
A.3.5 石英杯。
A.4 试剂与材料A.4.1氧化铜：分析纯。
A.4.2 去离子水：经混合离子交换树脂处理的除盐水或二次蒸馏水。
A.4.3电解液：由700mL 冰乙酸（分析纯）与300mL 去离子水混合而成。
A.4.4反应气：氧气（纯度＞99.99%）；载气：氮气或氩气，（纯度＞99.99%）。
A.4.5银电镀液：取分析纯氰化银4.0g 、氰化钾 4.0g ，分析纯碳酸钾6.0g ，用去离子水溶解并在容量瓶中稀释至100mL ，过滤后备用（配时应注意安全）。
仑法测定石油产品中总氯含量
仑法测定石油产品中总氯含量1适用范围本方法适用于测定轻质石油产品（终馏点低于350℃）中微量氯，测定范围为0.5～500mg/kg，氯含量大于500mg/kg 的样品，可用无氯溶液适当稀释后再进行测定。
溴、碘、硫、氮含量大于1.00％时对测定有干扰。
2方法概述用微量注射器将样品注入裂解管汽化段，样品汽化后随载气进入燃烧段与氧混合并在此燃烧，使样品中有机氯转化为氯离子，再由载气带入滴定池与银离子反应（Ag＋+CL－→AgCL↓），致使银离子浓度降低，测量一参考电极对指示出银离子浓度降低的变化，并将此信号输送到微库仑放大器，微库仑放大器输出相应的电流给电解电极对，在电解阳极生成银离子使滴定池中银离子浓度复原。
测定补充银离子所需要的电量，根据法拉第电解定律，求出样品的含氯量。
3 仪器和设备3.1 微库仑仪（WK－2B型）3.2 石英裂解管3.3 微量注射器：10微升3.4 容量瓶：100毫升3.5 进样器：可调节进样速度。
3.6 棕色细口瓶3.7 玻璃注射器：100毫升4 试剂及材料本实验所用的蒸馏水应符合GB6682-92标准中规定的二级实验室用水。
4.1电解液：700毫升冰醋酸与300毫升蒸馏水混合，储于棕色细口瓶中备用。
4.2 反应气：氧气4.3载气：氮气上述气体可用普通氮气和氧气，但必须通过试验证明气体中不含与银离子反应的杂质。
4.4有机氯标准溶液：精确称取氯代苯（称准至0.0001克）与100毫升容量瓶中，用不含氯的异辛烷溶解并稀释刻度，按下式计算氯含量：CL (μｇ/mL ) =(A×K×106)/100 式中：A－氯代苯重，克。
K－氯原子量/氯代苯分子量。
可先配制成每毫升含氯1000微克左右的标准样，然后再稀释到与分析试样接近的浓度。
除浓度低于10微克/毫升的标准样需经常配制外，一般可保存使用几个月。
5 试验准备5.1 仪器操作准备本方法推荐的操作条件气体流量，毫升/分氧气80～100 氮气140～180 裂解炉温度，℃入口600±20中心800±20 出口700±20 微库仑计偏压，毫伏250～270 增益2400 样品量，微升1～10 5.1.1检查裂解炉，库仑计与电源的连接及它们之间相互连接是否正常。
原油氯含量研究和测定方法
于２ ０ ４ ℃ 的馏 分油 中的有机 氯 ，但 在实 际检 测 中发 现 ，在 高于 ２ ０ ４ ℃ 的 高沸点 成分 中仍存 在有机 氯 ，故 原标 准方 法不 能客 观反 映 原油 中有机 氯的实 际含量 ，本方 法通过 对 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ １ ｌ 进 行改进 ，提 高蒸 馏 温 度 ，测 定 ３ ２ ０ ℃ 以前的馏 分 油 中有 机氯 含量 ，最 终 确 定原 油 中有 机
实验 令析
中 国 化 工 贸 易
Ｃｈ ｉ ｎ ａ Ｃｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｔｒ ａ ｄ ｅ
第 １ １期
２ Ｑ １ ３ 年１ １ ～ 月
原 油 氯 含量 研 究和 测 定 方 法
苟 磊
（ 中石化胜 利石油 管理局 海洋采 油厂 ） 摘 要 ：因有机氯化 物会对管道设备产生严重的腐蚀作 用，所以在 原油生产过程 中携带的有机氯化物必 须及早 的除去。 目前原油有机氯 检测标
人造沸 石 。
２ ． ３ ２将 温 度 计 插 入 烧 瓶 内 ，调 整 温 度 计 水银 泡 上 沿 正 对 支 管
口处 。
二 、 原 油 有 机 氯 的 测 定 方 法
方 法 研 究 ： 目前 有机 氯 测 试 的 标 准 原 来 是 ：Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ ０ １ 《 原油 中有机 氯含 量的测 定微库仑 计法》 现改 名为 《 原 油有机 氯含 量的 测定》 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ １ １ ，其原 理是通 过原 油蒸馏获 得 ２ ０ ４ ℃前 的石 脑 油 馏分 ，去 除所含 硫化 氢 和无 机氯 化物 ，将 处理 后 的馏分 油使 用微 库 仑仪 测定 出其 中的氯化物 含量 。但 ＧＢ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ １ ｌ 仅 规 定了测 试低
原油中氯含量测定仪安全操作及保养规程
原油中氯含量测定仪安全操作及保养规程1. 引言原油中氯含量测定仪是一种用于测量原油样品中氯含量的重要设备。
在进行操作之前，了解和掌握仪器的安全操作要求是至关重要的。
本文将介绍原油中氯含量测定仪的安全操作规程以及保养要求，以确保仪器的正常运行和用户的安全。
2. 安全操作规程2.1 仪器启动前的准备工作在启动原油中氯含量测定仪之前，需要进行以下准备工作：•检查电源线是否完好无损，并确保接地良好。
•检查仪器上的指示灯是否正常。
•确保仪器周围环境干净整洁，无明火和易燃物品。
2.2 操作步骤下面是原油中氯含量测定仪的操作步骤：1.打开仪器主电源，检查仪器的指示灯是否亮起。
2.打开仪器上的电源开关，待仪器完成自检后进入待机状态。
3.预热仪器，按照仪器使用手册中的要求进行预热设置。
4.准备样品，按照仪器使用手册中的要求准备原油样品。
5.将样品置于测定仓中，并根据仪器使用手册的指导将仪器调整到正确的工作模式。
6.启动测量程序，根据仪器使用手册中的要求选择合适的测量参数。
7.等待测量结果，记录并保存结果数据。
8.关闭仪器，按照仪器使用手册中的操作步骤进行关机操作。
2.3 安全注意事项在操作原油中氯含量测定仪时，需要注意以下安全事项：•在操作过程中，避免将手指或其他物体靠近仪器的旋钮、按钮或开关。
•使用仪器时，应穿戴合适的个人防护装备，如实验室白大褂、手套和护目镜等。
•避免使用损坏的电源线或插头。
•在清洁仪器时，使用清洁剂时应遵循安全操作指南，避免直接接触皮肤。
•严禁在没有指导或许可的情况下拆卸仪器。
3. 保养规程3.1 日常保养对原油中氯含量测定仪进行日常保养，可以保证仪器的良好运行状态和延长仪器的使用寿命。
以下是一些日常保养的注意事项：•使用前后，应对仪器进行外观检查，确保仪器无明显损坏。
•定期清洁仪器表面和配件，使用温和的清洁剂和软布进行清洁，避免使用有腐蚀性的清洁剂。
•定期检查仪器的各个连接部位是否紧固，如发现松动应及时处理。
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长庆商品原油氯含量测定
【摘要】本文研究了长庆油田目前主要区块的有机与无机氯含量。
为了确定与控制原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，进而对原油中氯含量测定势在必行。
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势；氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率；因此此工作势在必行。
【关键词】原油氯含量有机氯测量
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率。
2012年3月，长庆油田外输宁夏石化原油中有机氯含量异常，导致宁夏石化催化装置严重腐蚀，造成装置难以正常运行，此事件对长庆油田造成极大影响。
因此，开展原油有机氯含量测定，对于确定原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，是目前十分重要的事情。
1 原油中氯化物的来源与危害1.1 原油中有机氯的来源
原油中的氯化物可以分为无机氯化物和有机氯化物两种。
无机氯主要以nacl、cacl2和mgcl2等形式存在，并溶解于原油含有的少量水中，或以结晶颗粒状态存在于原油中。
有机氯主要来源于采油过程中添加的含氯油田化学助剂。
在含蜡或沥青质原油的开采过程中，为了防止油井内的蜡、沥青质沉积并堵塞油井，常常使用三氯乙烷等氯代烃清蜡剂来洗井。
此外，三次采油期不得不采取压裂、酸化、解堵等手段来提高产量，使用含氯助剂，如：甲基氯硅烷堵水剂、季铵-氯化铵复合粘土稳定剂等等。
1.2 原油中氯化物的危害
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化
2 长庆油田商品原油的检测方法2.1 微库伦测定原理
长庆油田商品原油采用微库伦滴定原理：样品与滴定池中的ag+反应，消耗电解液中的滴定剂ag+，消耗的ag+由库仑计的电解作用，由发生阳极极进行补充，根据补充ag+所消耗的总电量经过信号放大控制，微机记录从而得出样品中氯含量的测定值。
2.2 原油中无机氯的测定
采用的仪器：ky-4盐含量测定仪；测量原理：微库伦滴定原理；执行的方法标准：sy/t 0536-2008。
具体检测方法：称取约1g原油样品于离心管中，加入稀释剂二甲苯1.5ml，萃取液乙醇∶水（v/v）=1∶3的混合液2ml，采用高频震荡摇匀、高速离心分离的方式得到萃取液，用微库仑滴定法定量分析萃取液中cl-的含量。
2.3 原油中无机氯的测定
采用仪器：ky-200有机氯含量测定仪；测量原理：微库伦滴定原理；执行的方法标准：gb/t 18612-2011。
具体检测方法：量取100ml原油准确称量后，进行常压蒸馏，切割收取204℃之前馏分油，进行碱洗和水洗除去h2s和无机氯，用微量进样器把洗脱过的馏分油注入到含氧气和惰性气体的气流中，气体载带样品通过800℃的裂解管，此时，有机氯转变为无机氯化物，用氧化微库仑法测定馏分油中有机氯含量，然后流进滴定池，与滴定池中
的ag+反应。
根据204℃前馏分油中有机氯含量及馏分油质量收率，计算得到原油中有机氯的含量。
3 长庆油田商品原油的检测结果
3.1 长庆商品原油氯含量测量结果（表1-表3） 4 结论
（1）长庆油田建立了自己的氯含量操作与测量体系，为以后氯化物的来源、化学制剂氯含量的测定、现场的氯含量检测与药品投加指导有一定的积极作用。
（2）长庆商品原油的无机氯含量
通过对长庆商品原油无机氯含量测定，无机氯含量在
15.0-50.0mg/l之间。
（3）长庆商品原油的有机氯含量
长庆商品原油的有机氯含量在0.66μg/ g-2.0μg/g之间，远低于长庆油田企业标准10μg/g；试验中有机氯含量，通过碱洗的结
果低于未碱洗的，说明之中存在干扰离子。
（4）春秋季节有机氯含量差距较大，说明有机氯含量与化学助剂使用量关系较大。
参考文献
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[2] 杨德凤.原油盐含量分析方法的选择究及应用[j]. 石油炼制与化工 2009.40（12）：39-42
[3] 张晓静.原油中氯化物的来源和分布及控制措施.炼油技术与工程[j].2004.2
[4] 孙凤梅.油田中化学药剂中有机氯含量检测方法与研究.石油工业技术监督[j].2007.1：41-43
作者简介
高挺（1985.1-），2009年毕业于西安石油学院，应用专业，油田化学助理工程师，现为采三工艺所技术员。