原油氯含量检测 原油氯含量测定
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【摘要】建立了原油中无机氯及总氯含量的检测方法.利用氯离子选择性电极法,辅以高剪切乳化分散法和氧弹燃烧法分别测定原油中的无机氯及总氯含量.结果表明:氯离子选择性电极法测定氯离子的线性拟合相关系数R为0.999 9,线性范围为6.9×10-6～1.0 mol/L,检测下限为6.9×10-6 mol/L,能够达到油田采出原油中无机氯及总氯含量的检测要求;无机氯提取到水相中的提取条件为80℃、100 mg/L的NaOH溶液与原油的提取比为1 000倍、11 000 r/min高剪切分散4 min;原油氧弹燃烧将其中的有机氯离子化的条件为充氧压力2.5 MPa条件下燃烧、气体用0.5 mol/L的Na2CO3溶液吸收30 min;无机氯及总氯的加标回收率为94％～102％,满足油田生产中原油无机氯、有机氯和总氯的快速准确检测要求.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)003【总页数】6页(P103-108)【关键词】总氯含量;原油;高剪切乳化分散;氧弹燃烧;氯离子选择性电极【作者】李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【作者单位】中国石油大学理学院,山东青岛266580;中国石油大学理学院,山东青岛266580;胜利油田技术检测中心;中国石油大学理学院,山东青岛266580【正文语种】中文原油开采过程中，氯盐含量会影响原油的黏度、密度等基本性质，影响原油的采收率[1]，同时会引起管道的腐蚀结垢[2]，且氯化物在原油加工过程中引起的腐蚀也较为严重[3-4]。
由于在油田生产过程中对产出原油的质量要求与输出原油的质量保证，需要及时对原油氯含量进行监控[5-6]。
原油中无机氯含量的测定，标准方法有SYT 0536、GBT 6532—2012、ASTM D6470，均需用到有机提取液，造成环境污染问题。
Diehl等[7]和Fortuny等[8]均提出用微波法，Antes F G等[9]提出用高温热水解法提取石油中的氯化物。
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策主要是讲述了原油中有机氯含量测定结果中出现重复性的原因分析，从多方面对测定条件进行优化，完善原油中有机氯含量的检测技术和测试方法。
标签：原油；有机氯；检测；微库伦分析仪1 引言2013年5月29日，胜利油田发生原油有机氯污染事件，原油中有机氯含量过大，会严重腐蚀炼油装置而造成装置非正常停工事故，这不仅影响了生产装置正常运行，也给企业带来了极大损失。
因此，对原油中有机氯含量的准确监控至关重要。
事件后，河南油田南阳能源化工有限公司按照中石化、河南油田“控制自产原油有机氯，降低对炼油装置安全生产带来严重影响”的要求，积极组织采购仪器设备、参与实验调试，选择建立了原油质量全项检测方法，在河南油田完成了原油有机氯测试实验。
2 原油中有机氯含量检测技术概况目前，测试原油中有机氯含量的分析方法标准式是采用国标和中石化企业标准相结合的方法：《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》。
这两种分析方法测定均采用微库仑法，微库仑仪属于高精密仪器，自动化程度比较高，测试条件不稳定，操作复杂，影响因素繁多，测定结果重复性较差，准确度较低，仅为95%。
从同一原油样品有机氯含量分析数據比较表中可看出，有5个数据脱离了重复性测定结果允许差10%的范围，准确度为95%。
3 影响有机氯含量测定结果原因分析初步原因调查分析，由于《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》，两种分析标准发布时间比较短，比较新，采用的自动化程度较高的微库仑分析仪操作难度大，而且分析方法标准只规定了采用的仪器名称，对仪器的具体使用，测定方法没有说明。
原油有机氯含量准确度偏低原因分析：①技术人员和化验岗位人员还存在对方法标准理解不透彻，对微库仑仪基本原理构造等知识不了解的现象，均需要接受相关仪器的维护、使用和保养知识培训。
原油中有机氯含量测定方法
原油中有机氯含量测定方法
咱今天就来说说原油中有机氯含量测定方法，这可真是个有意思的事儿呢！
你想啊，原油就好比是一个大宝藏，里面藏着各种各样的东西，而有机氯就是其中一个需要我们去发现和了解的“小秘密”。
那怎么去测定这个有机氯含量呢？这就像是我们要在一个大宝藏里找到特定的宝贝一样。
首先呢，我们得有合适的工具和方法。
就好像你要去抓鱼，你得有渔网或者鱼竿对吧？
一种常见的方法就是用一些专门的仪器设备，这些仪器就像是我们的“超级眼睛”，能够看到我们肉眼看不到的东西。
它们能把原油里的有机氯给“揪”出来，然后告诉我们有多少。
还有啊，我们得保证整个过程要准确无误，不能有一点马虎。
这就跟你做饭一样，盐放多了或者放少了，味道可就差远了。
如果我们测定的时候不小心出了错，那得到的结果不就不靠谱了嘛！
另外，不同的原油样品可能就像是不同性格的人，有的好对付，有的可能就会给我们出点小难题。
所以我们得根据具体情况灵活选择方法，不能死板地就用一种。
你说要是测错了有机氯含量，那会怎么样呢？这可不得了啊！就好像你本来要走一条路，结果看错了地图，那不是要走到岔路上去啦？这会给后续的很多工作带来麻烦呢，比如加工啊、使用啊等等。
所以啊，我们对待原油中有机氯含量测定这件事，可一定要认真，要像对待宝贝一样小心翼翼。
要知道，这小小的有机氯含量，可能会影响到很多很多呢！我们可不能掉以轻心，得把它弄得明明白白的。
总之呢，原油中有机氯含量测定可不是一件简单的事儿，但只要我们用心去做，用对方法，就一定能把这个“小秘密”给解开。
让我们一起加油，把这个难题给攻克掉吧！。
原油氯含量的检测方法研究
原油氯含量的检测方法研究摘要：目前常用的测定氯含量的方法有联苯钠还原电位滴定法和燃烧氧化微库仑法。
联苯钠还原电位滴定法因其氯转化反应和后续萃取操作更适合于较轻的馏分油，不适合黏度大、颜色深的原油，且联苯钠价格昂贵，所用试剂毒性强、性质不稳定、反应不易控制，导致测试结果不太准确；燃烧氧化微库仑法是将样品送入石英燃烧管中氧化裂解后，由载气送入滴定池中测量滴定过程中所消耗的电量，根据法拉第定律得到有机氯含量的方法。
微库仑法因具有操作简单、分析快速（几分钟至几十分钟）、精度和灵敏度高，且样品用量少、溶剂消耗量更少等特点，在石油化工和精细化工生产中得到越来越广泛的应用。
本文对原油氯含量的检测方法进行分析，以供参考。
关键词：原油氯含量；检测方法；研究引言为提高原油产量，原油中难动用储量也被不断开采，开采过程中常使用多种化学助剂，导致原油中杂质含量升高，极大地降低原油质量，带来产品劣质化以及设备腐蚀等一系列不利影响，甚至导致催化剂中毒，其中，因氯化物引起的腐蚀问题尤为突出。
在原油加工过程中，原油中的无机氯可以经电脱盐装置部分脱除，余下的氯化物与其他腐蚀物质如硫化物、氮化物、氨化物等构成了许多复杂的腐蚀体系，出现在常减压蒸馏、催化裂化、加氢裂化等装置中，影响装置的连续、平稳、安全运行。
1原油原油中的氯含量一直是炼厂关注的焦点问题，原油中同时存在有机氯化物和无机氯化物，对应的标准测试方法也很多。
已经研究过原油中不同形态氯化物的测试方法，包括有机氯，无机氯以及原油中总氯的测试方法，其研究结果表明GB/T6532及其参照的ASTMD6470对原油中的无机氯含量测定具有更好的权威性，当然SY/T0536目前也是原油中无机氯含量测试的经典方法之一。
原油中总氯的测定适合采用燃烧库仑法，因为无论是有机氯化物还是无机氯盐，在合适的条件下都能最终充分的转化为氯离子，GB23971附录B、SH/T1757及其参照的ASTMD5808都可参考选用，但要注意分析时所取样品一定要有代表性，尤其是含水量大的原油样品，不然测试结果会有较大差异。
原油中总氯含量的测定 电量法
附录A（规范性附录）原油中总氯含量的测定电量法A.1 范围本方法规定了原油和重质石油产品中总氯含量的试验方法。
本方法氯含量的测定范围为1mg/kg～10000mg/kg。
A.2 方法概要将盛有试样的石英杯放入石英舟内，用固体进样器送入石英管的气化段，试样在氧气和氮气中燃烧气化。
试样中的氯化物转化为氯离子，并随气流一起进入含有恒定银离子浓度的滴定池中，发生如下反应：Ag++Cl-→AgCl↓此时池内银离子浓度降低，指示电极对将这一信号输入放大器，放大器输出一个相应的电压信号给电解电极对，由电解阳极电解产生银离子，以补充消耗的银离子，当电解池中银离子浓度恢复至初始平衡浓度时，电解自动停止。
记下电解产生银离子所需的电量，根据法拉第电解定律即可求出试样中的总氯含量。
图A.1为微库仑测定试样氯含量的流程框图。
A.3 仪器与设备A.3.1 微库仑滴定仪：包括固体进样器，温度、流量控制器，电磁搅拌器，裂解炉，库仑放大器，积分仪和记录仪。
A.3.2滴定池：内有指示电极对和电解电极对。
A.3.2.1测量电极：一个厚为0.1 mm～0.2mm，面积为7mm×7mm的镀银铂片；A.3.2.2参比电极：一根直径为0.5mm的铂丝，镀银后插入饱和乙酸银溶液中；A.3.2.3电解阳极：同测量电极；A.3.2.4电解阴极：直径为0.4mm的铂丝，浸入侧臂的电解液中。
A.3.3石英裂解管：入口端填装线状氧化铜。
A.3.4石英舟。
A.3.5 石英杯。
A.4 试剂与材料A.4.1氧化铜：分析纯。
A.4.2 去离子水：经混合离子交换树脂处理的除盐水或二次蒸馏水。
A.4.3电解液：由700mL 冰乙酸（分析纯）与300mL 去离子水混合而成。
A.4.4反应气：氧气（纯度＞99.99%）；载气：氮气或氩气，（纯度＞99.99%）。
A.4.5银电镀液：取分析纯氰化银4.0g 、氰化钾4.0g ，分析纯碳酸钾6.0g ，用去离子水溶解并在容量瓶中稀释至100mL ，过滤后备用（配时应注意安全）。
油田助剂有机氯含量测定
一、引言现阶段，我国针对于油田当中有机氯含量所进行的测定，主要的标准通常都是以SY/T 6300 2009 9《采油用清、防蜡剂通用技术条件》、GB/ T 18612-2011《原油有机氯含量的测定》以及中石化的Q/SH 0052-2007《采油用清防蜡剂技术要求》、Q/SHCG 39-2012《油田化学剂中有机氯含量测量方法》为参照。
在这些标准当中，对油田有机氯含量的定的方法均为：先称取0.005~0.05g的样品，将其置于石英氧气燃烧瓶内燃烧，从而让有机氯变为无机氯，NaOH溶液吸收，通过微库伦法来对氯离子浓度进行的定，从而明确样品内的总氯含量，之后减去所测到的无机氯含量，就能够获取到样品内有机氯的具体含量。
在对相关标准的实际应用当中能够发现，在许多油田助剂的技术要求内，对于有机氯的要求都是0，但实际上，针对氯含量非常低的产品，其测量误差往往较大。
因此，在对测定标准进行执行的过程当中，一定要充分把握其中的要点，做好检测工作，以此来有效确保所测得数据的准确性、可靠性。
二、油田助剂有机氯含量测定的影响因素在实践操作以及对比实验当中能够得知，在对油田助剂的有机氯含量进行测定的过程中，必须要高度重视样品称量、样品燃烧、冲洗移液等环节当中的内容，否则就很容易导致最总的检测结果受到影响。
1.样品称量许多油田助剂都有着易挥发的特点，在对样品进行称量的过程当中，样品损失的可能性较大，倘若不做好对此方面问题的处理，就将会导致所检测到的数据变得不再可靠。
此外，在标准当中规定于0.06g脱脂棉中滴加0.005~0.05g 样品，要知道，0.05和0.005有着十倍的差距，范围很大，这就容易使得检测人员出现困惑，在实际称量过程中，哪个范围段最为合理，必须要对此进行明确。
2.样品燃烧必须要严格控制脱脂棉于燃烧瓶支持杆上缠绕的松紧程度，从而有效确保样品能够实现充分而良好的燃烧，保证测定过程的顺利进行。
此外，还要高度重视固态化学助剂的燃烧问题。
原油有机氯含量检测误差影响因素剖析
原油有机氯含量检测误差影响因素剖析作者：刘娜来源：《智富时代》2018年第09期【摘要】原油中有机氯含量是原油质量的一个重要指标，油田规定的原油有机氯含量指标是不超过1ug/g。
在实际的检测过程中，仍然有许多不尽人意的地方，进而造成了过多的检测误差，不能准确地反映原油中的有机氯含量，故此，分析有机氯含量检测过程中造成误差的影响因素，提出改进措施尤为重要。
【关键词】原油；有机氯；含量检测；误差；影响因素；剖析一、原油中有机氯的危害1.腐蚀性目前原油有机氯对油田上游板块是否产生腐蚀影响还没有统一的定论，但对于炼化企业来说，原油有机氯的影响不容忽视，在原油加工过程中，电脱盐工艺不能完全脱除原油中的氯化物（可将水基无机氯的80%-99%脱去），有机氯单独存在时对设备不产生腐蚀，在电脱盐装置的温度范围内也不易水解，但是在高温高压及氢气存在的条件下，会产生HCI，有水存在时具有较强的腐蚀性，从而造成对原油加工设备的严重腐蚀。
2.催化剂中毒炼化企业使用含氯原油，经过进一步的浓缩和高温裂解，在炼制过程中即会产生腐蚀能力强的盐酸，石油脑产品氯含量严重超标，甚至使炼油厂的常压塔的塔顶空冷气泄露和芳烃联合装置重整换热器腐蚀穿透，造成介质相混合，催化剂中毒，主要发生在二次加工过程中的加轻裂化、催化裂化、重整等装置中的催化剂，且影响二、三次加工装置的产品质量。
3.经济损失随着对有机氯腐蚀的认识加深，炼化企业对外销原油的质量标准越严。
如果不能严控有机氯含量，极有可能造成极其严重的经济损失。
二、原油中有机氯的来源随着临盘油田原油开采深度的增加，酸化、裂解等措施井的增多，原油中的有机氯含量也呈不断增大趋势。
分析原油有机氯来源，主要有以下两种来源。
天然存在的有机氯。
在原油中有机氯化合物以某种复杂的络合物形式天然存在，主要浓缩在沥青质和胶质中。
来自采油过程中所添加的油田化学药剂。
随着油藏开发时间的延长，油藏压力等参数的逐渐下降，油藏渗透性降低，为了增加其渗透性，在开发过程中经常采用压裂酸化等措施增加原油产量，其作业过程中采用的化学用液存在问题，造成了原油中有机氯含量上升。
原油氯含量分析与测定
一、文献：张晓静.原油中氯化物的来源和分布及控制措施[J].炼油技术与工程，2004，34(2)：14-15对象：某油田各厂的原油油样混合原油350℃以下各窄馏分中的氯主要是有机氯，无机氯很少。
从各窄馏分中的氯分布来看：150℃以下的各窄馏分氯含量较高，氯质量分数均大于20 μg/g；150-200℃的各窄馏分氯含量相对较低；200-350℃的各窄馏分氯含量略高于150-200℃的各窄馏分。
350℃以上重馏分氯含量最高，且有机氯、无机氯含量均较高。
这种分布不仅会造成常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来一定的困难。
原油中沸点低于350 ℃的各馏分中，无机氯含量较低，但在沸点高于350 ℃的重馏分中，无机氯含量却高达69 μg/g，这些无机氯可能来自未脱净的无机盐以及有机氯水解或热解生成的无机盐。
（这可能是由于原油开采过程中引入的有机氯分布在轻馏分段，而随着油品劣质化程度的增大，以复杂络合物形式存在的天然有机氯化物以及被含氮化合物捕获的氯离子含量增加，该类化合物集中在重馏分段，使得有机氯在渣油馏分中含量增加）原油中的有机氯主要来源于采油过程中加入的含氯油田化学助剂。
原油中的有机氯化物为低沸点的氯代烷烃。
混人原油中的水基类含氯化学助剂，通过原油的脱盐脱水可以脱除，而对于油基和乳液类的含氯化学助剂，则是原油有机氯的主要来源。
电脱盐工艺可使各原油无机氯脱除率在88.0% -99.1%。
但脱盐后原油有机氯含量几乎不降低，可见现有的电脱盐工艺对各原油有机抓的脱除率非常低，甚至无法脱除。
二、文献：温瑞梅.直馏石脑油中氯的分析研究[J].石油炼制与化工，2006，37(4)：55-58单位：中国石油化工股份有限公司济南分公司对象：济南分公司直馏石脑油某原油中氯的分布规律见表2。
此原油属于中间基低硫原油，密度为910.2kg/m3。
由表2可以看出，原油中的氯主要集中在常压渣油，350℃以前馏分中的氯只占总量的5%左右，说明轻馏分中的氯所占比例较低；但在初馏点-350℃的馏分中，石脑油馏分( 初馏点-180℃)中的氯约占71 %，说明轻馏分中的氯主要集中在石脑油馏分中。
原油氯含量研究和测定方法
原油氯含量研究和测定方法摘要：因有机氯化物会对管道设备产生严重的腐蚀作用，所以在原油生产过程中携带的有机氯化物必须及早的除去。
目前原油有机氯检测标准依据GB/T 18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
但在实际检测中发现，在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯，故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量，本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进，提高蒸馏温度，测定320℃以前的馏分油中有机氯含量，最终确定原油中有机氯含量。
关键词：有机氯腐蚀蒸馏微库仑法一、氯化物的危害和分类标准氯化物存在巨大的危害性，在原油加工过程中，因氯化物的腐蚀严重，造成氯化物腐蚀事故严重威胁生产安全，氯化物的腐蚀已有带减压装置扩展到二次加工装置，针对日趋严重的现状，应制定进罐原油有机氯上限控制，控制氯的来源，建立完善有机氯实验分析，优化“一脱三注”（防腐措施之一，“一脱三注”是行之有效的工艺防腐措施，目前已被国内外炼厂普遍采用。
1.一“脱”——原油脱盐原油中少量的盐，水解产生氯化氢气体，形成HCl—H2S—H2O腐蚀介质，造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。
原油脱盐后，减少原油加工过程中氯化氢的生成量，可以减轻腐蚀。
2.三“注”——注碱、注氨、注缓蚀剂）防治氯带来的危害，确保原油稳定达标生产。
分类和标准：氯主要分为有机氯和无机氯两种，馏分油中的氯主要为有机氯，且1500℃以下馏分油中的含量较高，350℃以上重油馏分中有机氯、无机氯含量较高，这些氯含量分布不仅造成了常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来了必要的困难，同时降低换热器和加热炉的传热率，也影响了油品的质量。
二、原油有机氯的测定方法方法研究：目前有机氯测试的标准原来是：GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》现改名为《原油有机氯含量的测定》GB/T18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
原油中氯含量标准
原油中氯含量标准在石油行业中，原油的质量指标是一项非常重要的考虑因素之一。
其中之一的关键参数是原油中的氯含量。
氯在原油中的存在可以对储运设备和加工工艺产生不良影响。
因此，有必要设置和遵守原油中氯含量的标准。
为何需要原油中氯含量标准？氯在原油中的存在可导致腐蚀、脆化和催化剂中毒等问题。
它可能与其他成分反应，形成具有腐蚀性和毒性的化学物质。
在储存和运输过程中，这些物质可以对管道、储罐和其他设备造成腐蚀。
此外，氯也可能对加工工艺产生不良影响，降低产品质量。
另一个原因是，许多炼油厂使用氧化剂来处理原油，以减少硫、氧和氮等杂质的含量。
然而，如果原油中的氯含量过高，就会导致氯化物逐渐从原油中释放出来。
这可能导致催化剂中毒，破坏生产过程，并减少产品的产率。
因此，为了确保原油的质量和生产过程的正常运行，制定和遵守原油中氯含量的标准是非常重要的。
国际原油中氯含量标准国际上，针对原油中氯含量的标准由国际石油标准化组织（ISO）制定和管理。
具体的标准规定可以在ISO 10307-1中找到，该文档提供了用于原油中氯含量分析的方法。
根据ISO 10307-1，原油的氯含量应当低于每百万分之一（ppm）级别。
这一标准适用于所有类型的原油，包括低硫原油、高硫原油以及酸性原油。
需要注意的是，ISO 10307-1并没有提供具体的氯含量阈值。
相反，该标准规定了分析方法，并要求分析结果在客户和供应商之间达成协议。
这意味着具体的氯含量标准可以在不同的合同和交易中有所不同。
区域和企业自定原油中氯含量标准除了ISO 10307-1之外，许多国家、地区和企业还制定了适用于特定情况的原油中氯含量标准。
这些标准可能更为具体和严格，以满足当地的法规要求或特定的加工目标。
以中国为例，中国石化标准GB/T 18629-2017关于石油石蜡及其产品中离子氯的测定方法规定了石油产品中氯含量的测定方法和标准要求。
根据该标准，原油中氯离子的检测限值为0.5ppm。
长庆商品原油氯含量测定
长庆商品原油氯含量测定【摘要】本文研究了长庆油田目前主要区块的有机与无机氯含量。
为了确定与控制原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，进而对原油中氯含量测定势在必行。
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势；氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率；因此此工作势在必行。
【关键词】原油氯含量有机氯测量近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率。
2012年3月，长庆油田外输宁夏石化原油中有机氯含量异常，导致宁夏石化催化装置严重腐蚀，造成装置难以正常运行，此事件对长庆油田造成极大影响。
因此，开展原油有机氯含量测定，对于确定原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，是目前十分重要的事情。
1 原油中氯化物的来源与危害1.1 原油中有机氯的来源原油中的氯化物可以分为无机氯化物和有机氯化物两种。
无机氯主要以NaCl、CaCl2和MgCl2等形式存在，并溶解于原油含有的少量水中，或以结晶颗粒状态存在于原油中。
有机氯主要来源于采油过程中添加的含氯油田化学助剂。
在含蜡或沥青质原油的开采过程中，为了防止油井内的蜡、沥青质沉积并堵塞油井，常常使用三氯乙烷等氯代烃清蜡剂来洗井。
此外，三次采油期不得不采取压裂、酸化、解堵等手段来提高产量，使用含氯助剂，如：甲基氯硅烷堵水剂、季铵-氯化铵复合粘土稳定剂等等。
1.2 原油中氯化物的危害近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化2 长庆油田商品原油的检测方法2.1 微库伦测定原理长庆油田商品原油采用微库伦滴定原理：样品与滴定池中的Ag+反应，消耗电解液中的滴定剂Ag+，消耗的Ag+由库仑计的电解作用，由发生阳极极进行补充，根据补充Ag+所消耗的总电量经过信号放大控制，微机记录从而得出样品中氯含量的测定值。
原油有机氯分析方法
层 油液 ，通过库仑法分析有机 氯含 量 ；方法－Ｎ用原 油总氯与无机 氯之差分析有机氯含量 ，最终得 出因为低 沸
点氯代烃的挥发造成方法一所测得有机氯含量偏低 ；方法二 比方法一分析得到 的有机氯更为准确 ，同时相对 于
现有国家标准所执行的有机氯含量测定方法标准误差会更小 。
关 键 词 ：有机氯 ；总氯 ；无机氯 ；库仑法
中 图 分 类 号 ：ＴＥ６２２
文 献 标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ： １６７１—０４６０ （２０１８）０３—０５０９—０４
Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｍ ｅｔｈｏｄｓ ０ｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ ｉｎ Ｃｒｕｄｅ ０ｉｌ
ＺＨＡ０ Ｃｈｅｎｇ一 ． Ｓｈａｎｇ－ｚｈｉ．ＬＯＵＸｕ—ｃｈｅｎｇ （Ｓｉｎｏｃｈｅｍ Ｑｕａｎｚｈｏｕ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａ１ Ｃｏ．．Ｌｔｄ．，Ｆｕｊｉａｎ Ｑｕａｎｚｈｏｕ ３６２０００．Ｃｈｉｎａ）
仪器有限公 司 ）；ＪＦ—ＷＫ．２０００型微库仑综合分析仪 取 的抽 提液 用于 测定 原油 中盐 含量 ，则 上层 油 液利
（江苏 江分 电分 析仪 器有 限公 司 ）；台式低 速离 心机 用 库 仑 法 分 析 所 得 到 的原 油 氯 含 量 即 是 有 机 氯 含
原 油 中氯含 量 由无机 氯 和有机 氯构 成 。原 油通 过 电脱盐 装 置后 获取 的脱 后原 油盐 含量 可 以控 制在 小 于 ３ ｍｇ／Ｌ，而 有机氯 并 不能脱 除 ；氯 化 物导致 氯 离子 的腐 蚀 已经 由常 减压 装置 扩展 到第 二 次加工 装 置 ，造成 低 温露 点腐 蚀与 结盐 问题 ；对 重 整 、乙烯 造成设备或管线腐蚀开裂事故或者换热器结盐 ，同 时会 造成 催化 剂 中毒 等危 害 。因此对 装置 生产 工 艺而 言 ，分析 有机 氯 含量 为监 控装 置设 备 与管线 的 腐 蚀 提供 技术 参考 ；同时 根据 不 同原油 水解 生成 氯 化氢的程度 ，控制抗腐蚀材料的损耗 ，降低能耗与 成 本 。本 次实 验通 过两 种方 法对 比寻求 最佳 的测 定 方 法 ，使 有机 氯测 定更 为 准确 有效 。
油田用化学药剂有机氯含量检测方法研究
油田用化学药剂有机氯含量检测方法研究无论是原油自带的还是油田化学剂后期带入的有机氯，它们进入原油会给油田带来很多难题。
为了尽量不使用含有有机氯的油田化学剂，从源头上杜绝有机氯，减少油田化学剂中有机氯对油田造成经济损失，在原油开采运输及处理过程中使用的油田化学剂中有机氯的检测尤为重要，检测方法也被广为研究。
基于此，本文主要对油田用化学药剂有机氯含量检测方法进行分析探讨。
标签：油田用化学藥剂;有机氯含量;检测方法1、前言原油中的有机氯有很大一部分是由投加的化学药剂引入的，要降低原油有机氯含量，就必须检测和控制化学药剂中有机氯含量。
目前，关于有机氯含量的测试标准有两个：GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》和SY/T6300-1997《采油用清防蜡剂通用技术条件》。
GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》是采取先将原油蒸馏，再用微库仑计900℃灼烧测试。
由于油田化学药剂组分复杂，测试灼烧温度高，这一方法不适合油田用化学药剂的有机氯检测;采用SY/T6300-1997《采油用清防蜡剂通用技术条件》方法测试有机氯含量时，滴定终点不是突变，终点难判断，误差非常大。
面对这种现状，为了准确测量化学药剂中的有机氯含量，控制好胜利原油的有机氯含量，急需研究制定科学准确，易于操作的测试化学药剂中有机氯的方法。
2、原油中氯化物来源及危害2.1 原油中氯化物的来源2.1.1 无机氯化物的来源地下的原油中都含有水份，而地下又广泛存在NaCl、MgCl2、CaCl2等碱金属盐，因此这些碱金属盐极易溶入原油的水当中。
由于地域的不同，土壤存在很大的差异，因此水中溶解的无机盐成分及含量大不一样，不同的油也就拥有不一样的无机氯化物含量。
2.1.2 有机氯化物的来源原油有机氯化合物来源如下。
（1）天然自带有机氯。
采出的原油存在胶质或沥青，有机氯化合物可能富集在里面。
（2）通过油田化学剂间接带入。
微库仑法测定原油中总氯含量
微库仑法测定原油中总氯含量张战军;戴咏川;吴世逵;温丽瑗;莫桂娣【摘要】采用微库仑法测定原油中总氯含量,微库仑仪器检测的最优条件为：温度950℃、O2流速300 mL/min,测定结果可靠,该方法测定值与标准加和法测定结果的相对误差在0.71%~2.47%。
采用微库仑法分别检测原油中总氯含量、有机氯含量,再计算原油中无机氯含量,不必额外测定原油中无机氯含量,且微库仑法检测速度快、操作简单、人为误差小。
%The total chlorine content in crude oil was determined by the Microcoulometry.The optimal conditions for microcoulometry detection wereat 950 ℃ with O2 flow rate of 300mL/min.The measurement results were reliable and the relative errors range was from 0.71% to 2.47% by this method and standard method.The total chlorine content and organic chlorine content in crude oil were detected by microcoulometry.Then the inorganic chlorine content was calculated.The microcoulometry method can avoid the determination content of inorganic chlorine content in crude oil.The microcoulometry had many advantages,such as fast measure speed,easy operation and small man-made error.【期刊名称】《石油化工高等学校学报》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】4页(P32-35)【关键词】微库仑法;氯含量;总氯含量;原油【作者】张战军;戴咏川;吴世逵;温丽瑗;莫桂娣【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001; 广东石油化工学院，广东茂名 525000;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;广东石油化工学院，广东茂名 525000;广东石油化工学院，广东茂名525000;广东石油化工学院，广东茂名 525000【正文语种】中文【中图分类】TE622.1+3原油中含氯化合物在石油加工过程中可分解产生氯化氢，造成加工装备腐蚀及导致催化剂中毒。
用燃烧炉及离子色谱仪测定原油中有机氯含量的方法讨论
用燃烧炉及离子色谱仪测定原油中有机氯含量的方法讨论摘要用常压蒸馏方法( ASTM D86)进行原油切割，得到204℃前馏分油，以燃烧炉及离子色谱仪测定其中有机氯含量，换算得到原油中有机氯含量。
关键词燃烧炉离子色谱仪原油有机氯含量1前言随着离子色谱技术的发展，离子色谱逐渐在石化产品分析领域得到广泛认可和使用，本方法综合ASTM D86、ASTM D4929及GB /T18612等方法对原油进行处理，先利用常压蒸馏方法进行原油切割，得到204℃前馏分油。
再使用燃烧炉及离子色谱仪测定原油中有机氯含量，根据馏分油中有机氯含量及该馏分段的收率换算得到原油中有机氯含量。
2实验部分2.1仪器自动进样器ABC-210（日本三菱化学分析仪器）；AQF-2100H型裂解炉（日本三菱化学分析仪器）；GA-210样品吸收仪（日本三菱化学分析仪器）；ICS-2100离子色谱系（DIONEX ThermoFisher SCIENTIFIC）。
2.2校正曲线准备浓度为1mg/L、5 mg/L、10 mg/L的标准试剂（石科院生产），分析已知浓度的标准样品溶液，分析图谱如图1所示，由数据处理系统生成校正曲线（Ｒ值）。
仪器开启之前先打开各路气体，调节压力至0.3～0.5Mpa之间，然后打开仪器各部分的电源开关。
调节气体流量: Ar 200 mL /min，O2 400 mL /min，WS Ar 100 mL /min。
AQF温度升至900 /1000℃，用微量注射器抽取50μL的样品注入ABC进样舟。
由ABC自动进样器按设置的速度把样品带进裂解管，样品在900 /1000℃高温下的AQF中汽化与O2发生反应。
燃烧气由载气（O2∶Ar = 400∶200mL /min）带进GA气体吸收仪，被去离子水吸收液吸收。
吸收了氯离子的吸收液进入ICS离子色谱进行检测。
图1 标准样品谱图2.3常压蒸馏按照ASTM D4057、GB/T4756要求取制样，样品密闭储存，取样后及时测定，步骤见图2。
微库仑法测定原油中总氯
根据 上 述 有 关 标 准 的 征 求 意 见 稿 和 编 制 说 明 书提 及 的仪器 和方 法 ， 我 们 通 过 实验 发 现 有 下 面几 个 问题 。
２ ０ １ ４ 年第１ 期
分 析 仪 器
６ １
微 库 仑 法 测 定 原 油 中总氯
李 玉书 李 晓 东。 乔 美娟。
（ １ ．洛 阳 石 化设 计 研 究 院 ；２ ．洛 阳 高 新 开 发 区 双 阳 仪 器有 限公 司 ， 洛阳 ４ ７ １ ０ ０ ３ ）
摘
要： 改 进 了微 库 仑 法测 定 原 油 中 总 氯 的 方 法 ， 不使用 氰化钾 、 浓硫 酸和 十万分之 一的天平 等 ， 获 得 了满 意
较完 整地 提 出了测 定 原 油 中总 氯 、 有 机 氯 和 无 机 氯 含量 的方 法 ， 以及有 关标 准 的征求意 见稿 ］ ， 它 是用
微库仑 法 测定原 油 中总 氯 ， 用 醇水 混 合 物 抽 提 原油
中无机 氯后 ， 用 微 库仑 法 或 电位 法［ ５ 测 定原 油 中无
Ｓ ｈ ｕ ａ ｎ ｇ ｙ ａ ｎ ｇ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｒ ｕ ｍｅ ｎ ｔ Ｃ ｏ ． ，Ｌｔ ｄ ．， Ｌｕ ｏ ｙ ａ ｎ ｇ ４ ７ １ Ｏ ０ ３，Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ：Ｉ ｍｐｒ ｏ ｖ ｅ ｄ ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｃ ｏ ｕｌ ｏｍｅ ｔ ｒ ｉ ｃ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ｔ ｏｔ ａ ｌ ｃ ｈｌ ｏ ｒ ｉ ｎｅ ｉ ｎ ｔ ｈｅ ｃ ｒ ｕｄ ｅ， ｔ ｈｅ ｍｅ ｔ ｈｏ ｄ ｓ ｄ ｏ ｎ ｏｔ
原油中总氯含量的测定电量法
附录 A（规范性附录）原油中总氯含量的测定电量法A.1 范围本方法规定了原油和重质石油产品中总氯含量的试验方法。
本方法氯含量的测定范围为1mg/kg～10000mg/kg。
A.2 方法概要将盛有试样的石英杯放入石英舟内，用固体进样器送入石英管的气化段，试样在氧气和氮气中燃烧气化。
试样中的氯化物转化为氯离子，并随气流一起进入含有恒定银离子浓度的滴定池中，发生如下反应：Ag++Cl-→AgCl↓此时池内银离子浓度降低，指示电极对将这一信号输入放大器，放大器输出一个相应的电压信号给电解电极对，由电解阳极电解产生银离子，以补充消耗的银离子，当电解池中银离子浓度恢复至初始平衡浓度时，电解自动停止。
记下电解产生银离子所需的电量，根据法拉第电解定律即可求出试样中的总氯含量。
图A.1为微库仑测定试样氯含量的流程框图。
A.3 仪器与设备A.3.1 微库仑滴定仪：包括固体进样器，温度、流量控制器，电磁搅拌器，裂解炉，库仑放大器，积分仪和记录仪。
A.3.2滴定池：内有指示电极对和电解电极对。
A.3.2.1测量电极：一个厚为0.1 mm～0.2mm，面积为7mm×7mm的镀银铂片；A.3.2.2参比电极：一根直径为0.5mm的铂丝，镀银后插入饱和乙酸银溶液中；A.3.2.3电解阳极：同测量电极；A.3.2.4电解阴极：直径为0.4mm的铂丝，浸入侧臂的电解液中。
A.3.3石英裂解管：入口端填装线状氧化铜。
A.3.4石英舟。
A.3.5 石英杯。
A.4 试剂与材料A.4.1氧化铜：分析纯。
A.4.2 去离子水：经混合离子交换树脂处理的除盐水或二次蒸馏水。
A.4.3电解液：由700mL 冰乙酸（分析纯）与300mL 去离子水混合而成。
A.4.4反应气：氧气（纯度＞99.99%）；载气：氮气或氩气，（纯度＞99.99%）。
A.4.5银电镀液：取分析纯氰化银4.0g 、氰化钾 4.0g ，分析纯碳酸钾6.0g ，用去离子水溶解并在容量瓶中稀释至100mL ，过滤后备用（配时应注意安全）。
原油氯含量研究和测定方法
于２ ０ ４ ℃ 的馏 分油 中的有机 氯 ，但 在实 际检 测 中发 现 ，在 高于 ２ ０ ４ ℃ 的 高沸点 成分 中仍存 在有机 氯 ，故 原标 准方 法不 能客 观反 映 原油 中有机 氯的实 际含量 ，本方 法通过 对 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ １ ｌ 进 行改进 ，提 高蒸 馏 温 度 ，测 定 ３ ２ ０ ℃ 以前的馏 分 油 中有 机氯 含量 ，最 终 确 定原 油 中有 机
实验 令析
中 国 化 工 贸 易
Ｃｈ ｉ ｎ ａ Ｃｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｔｒ ａ ｄ ｅ
第 １ １期
２ Ｑ １ ３ 年１ １ ～ 月
原 油 氯 含量 研 究和 测 定 方 法
苟 磊
（ 中石化胜 利石油 管理局 海洋采 油厂 ） 摘 要 ：因有机氯化 物会对管道设备产生严重的腐蚀作 用，所以在 原油生产过程 中携带的有机氯化物必 须及早 的除去。 目前原油有机氯 检测标
人造沸 石 。
２ ． ３ ２将 温 度 计 插 入 烧 瓶 内 ，调 整 温 度 计 水银 泡 上 沿 正 对 支 管
口处 。
二 、 原 油 有 机 氯 的 测 定 方 法
方 法 研 究 ： 目前 有机 氯 测 试 的 标 准 原 来 是 ：Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ ０ １ 《 原油 中有机 氯含 量的测 定微库仑 计法》 现改 名为 《 原 油有机 氯含 量的 测定》 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ １ １ ，其原 理是通 过原 油蒸馏获 得 ２ ０ ４ ℃前 的石 脑 油 馏分 ，去 除所含 硫化 氢 和无 机氯 化物 ，将 处理 后 的馏分 油使 用微 库 仑仪 测定 出其 中的氯化物 含量 。但 ＧＢ ／ Ｔ １ ８ ６ １ ２ — ２ ０ １ ｌ 仅 规 定了测 试低
原油氯含量标准
原油氯含量标准一、定义和测量方法原油氯含量是指原油中氯元素的含量。
氯含量可以通过化学分析方法进行测量，常用的方法包括容量法、分光光度法等。
测量时，需要按照标准操作规程进行，确保测量结果的准确性和可靠性。
二、氯含量限值原油氯含量的限值根据不同的用途和加工工艺而有所不同。
一般来说，原油氯含量应控制在一定范围内，以保证加工工艺的稳定性和产品的质量。
具体限值可根据相关标准和实际情况确定。
三、氯含量对设备的影响氯含量过高会对设备产生不良影响。
氯元素易与金属元素发生反应，生成腐蚀产物，导致设备腐蚀、磨损等问题。
此外，氯还可能影响设备的热稳定性，导致设备运行效率降低。
因此，控制原油氯含量对于保护设备、提高生产效率具有重要意义。
四、氯含量对工艺过程的影响氯含量过高会影响工艺过程的稳定性和产品质量。
在炼油过程中，氯可能影响催化裂化、加氢裂化等反应的进行，导致产品收率和质量下降。
此外，氯还可能影响后加工过程的稳定性和产品质量。
因此，控制原油氯含量对于保证工艺过程的稳定性和产品质量具有重要意义。
五、氯含量对产品质量的影响氯含量过高会对产品质量产生不良影响。
在石化产品中，氯可能影响产品的物理性能和化学稳定性，导致产品质量下降。
例如，在聚乙烯等高分子材料中，氯可能影响其热稳定性和抗氧化性，导致产品使用寿命缩短。
因此，控制原油氯含量对于保证产品质量具有重要意义。
六、氯含量对环境保护的影响氯含量过高会对环境产生不良影响。
氯可能形成有害气体，如氯化氢等，对环境造成污染。
此外，氯还可能影响水体和土壤的质量，导致生态系统的破坏。
因此，控制原油氯含量对于保护环境具有重要意义。
七、检测机构和检测设备要求为了保证原油氯含量的准确测量，需要选择具有资质和信誉的检测机构进行检测。
检测机构应具备相应的检测设备和专业技术人员，能够按照标准操作规程进行检测并出具准确的检测报告。
同时，检测机构应定期对检测设备进行校准和维护，确保设备的准确性和可靠性。
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原油氯含量检测原油氯含量测定
一：原油（003）
原油，它是一种由各种烃类组成的黑褐色或暗绿色黏稠液态或半固态的可燃物质。
地壳上层部分地区有石油储存。
它由不同的碳氢化合物混合组成，其主要组成成分是烷烃，此外石油中还含硫、氧、氮、磷、钒等元素。
可溶于多种有机溶剂,不溶于水,但可与水形成乳状液。
按密度范围分为轻质原油、中质原油和重质原油。
不过不同油田的石油成分和外貌可以有很大差别。
石油主要被用来作为燃油和汽油，燃料油和汽油组成世界上最重要的一次能源之一。
二：原油中氯含量的测定
方法：用载舟进样器将盛有试样的石英舟送入石英裂解管，在高温及富氧条件下，试样中的氯元素转化为HCl气体；反应气经浓H2SO4脱水后（某些国产仪器未设脱水器）由载气带入滴定池，Cl-离子与滴定池内的Ag+离子反应生成AgCl沉淀，致使Ag+离子的浓度降低；消耗的Ag+离子通过电解Ag补充，直至电解液中Ag+离子恢复到原始浓度。
测量整个反应过程消耗的电量，根据法拉第定律即可计算出试样中氯含量。
三：原油的主要检测项目
颜色、密度、粘度、凝固点、溶解性、发热量、荧光性、旋光性、杂质含量、含蜡量、含硫量、含胶量、烷烃、环烷烃、芳香烃、碳元素检测、氢元素检测、硫元素检测、硫化氢检测、硫化物检测、二硫化物检测、单质硫检测、氮元素检测、氧元素检测、物相定量分析（成分分析）、元素分析、化学分析、油品鉴定、单元素定量分析、物理性能测试等
四：原油检测标准
SY/T 0521-2008 原油析蜡点测定显微观测法
SY/T 0522-2008 原油析蜡点测定旋转粘度计法
SY/T 0528-2008 原油中砷含量的测定原子荧光光谱法
SY/T 0536-2008 原油盐含量的测定电量法
SY/T 0537-2008 原油中蜡含量的测定
SY/T 0541-2009 原油凝点测定法
SY/T 0545-2012 原油析蜡热特性参数的测定差示扫描量热法
SY/T 10001-1996 原油生产与储存装置入级规范
SY/T 5119-2008 岩石中可溶有机物及原油族组分分析
SY 5121-1986 岩石有机质及原油红外光谱分析方法
科标能源提供的主要检测范围有：石蜡基原油、环烷基原油、中间基原油、超低硫原油、低硫原油、含硫原油、高硫原油、轻质原油、中质原油、重质原油、石脑油、胶质、沥青质、油泥；及相关检测-原油氯含量检测、原油成分检测、原油密度检测、原油闪点检测、原油水分检测，出具权威认可检测报告！（2.20）。