动态光散射

动态光散射

DLS技术测量粒子粒径，具有准确、快速、可重复性好等优点，已经成为纳米科技中比较常规的一种表征方法。随着仪器的更新和数据处理技术的发展，现在的动态光散射仪器不仅具备测量粒径的功能，还具有测量Zeta电位、大分子的分子量等的能力。

（一）动态光散射的基本原理

1. 粒子的布朗运动Brownian motion导致光强的波动,微小粒子悬浮在液体中会无规则地运动。布朗运动的速度依赖于粒子的大小和粒子所在介质（例如溶液：水，有机溶剂等）的粘度，粒子越小，介质粘度越小，布朗运动越快。

2. 光信号与粒径的关系

光通过胶体时，粒子会将光散射，在一定角度下可以检测到光信号，所检测到的信号是多个散射光子叠加后的结果，具有统计意义。瞬间光强不是固定值，在某一平均值下波动，但波动振幅与粒子粒径有关。某一时间的光强与另一时间的光强相比，在极短时间内，可以认为是相同的，我们可以认为相关度为1,在稍长时间后，光强相似度下降，时间无穷长时，光强完全与之前的不同，认为相关度为0。根据光学理论可得出光强相关议程。之前提到，正在做布朗运动的粒子速度，与粒径（粒子大小）相关（Stokes - Einstein方程）。

Stokes - Einstein方程

相关关系函数衰减的速度与粒径相关，小粒子的衰减速度大大快于大颗粒的。最后通过光强波动变化和光强相关函数计算出粒径及其分布。

3. 分布系数(particle dispersion index,PDI)

分布系数体现了粒子粒径均一程度，是粒径表征的一个重要指标。

< 0.05单分散体系，如一些乳液的标样。

< 0.08近单分散体系，但动态光散射只能用一个单指数衰减的方法来分析，不能提供更高的分辨率。

0.08 - 0.7适中分散度的体系。运算法则的最佳适用范围。

> 0.7尺寸分布非常宽的体系，很可能不适合光散射的方法分析。

PDI介于0到1, PDI值越小越好,可用的数据PDI要<0.5。测试的样品浓度尽量稀一点，超声啊，离心什么的把气泡去掉。

4. 光强分布、体积分布和数量分布的关系

说明光强、体积和数量分布之间差异的简单方式，是考虑只含两种粒径（5nm和10nm）、但每种粒子数量相等的样品。附件七显示了数量分布结果。可以预期有两个同样粒径（1:1）的峰，因为有相等数量的粒子。第二个图显示体积分布的结果。50nm粒子的峰区比5nm （1:1000比值）的峰区大1000倍。这是因为，50nm粒子的体积比5nm粒子的体积（球体的体积等于4/3π（r）3）大1000倍。第三个图显示光强度分布的结果。50nm粒子的峰区比5nm（1:1000比值）的峰区大1,000,000倍（比值1:1000000）。这是因为大颗粒比小粒子散射更多的光（粒子散射光强与其直径的6次方成正比—（得自瑞利近似）。

（二）动态光散射样品要求

基本要求：样品应该较好的分散在液体介质中

理想条件下，分散剂应具备以下条件: 透明、和溶质粒子有不同的折光指数、应和溶质粒子相匹配（也就是：不会导致溶胀, 解析或者缔合）、掌握准确的折光指数和粘度，误差

小于0.5%、干净且可以被过滤

粒径下限依赖于：

粒子相对于溶剂产生的剩余光散射强度、溶质和溶剂折光指数差、样品浓度、仪器敏感度、激光强度和波长、检测器敏感度- 雪崩式光电二极管、仪器的光学构造

粒径上限

动态光散射测量粒子无规则的热运动/布朗运动、若粒子不进行无规则运动，动态光散射无法提供准确粒径信息、粒子尺寸的上限定义于沉淀行为的开始

因此上限取决于样品–应考虑粒子和分散剂的密度

样品浓度上限

对于高浓度样品，由动态光散射测得的表观尺寸可能会受到不同因素的影响

多重光散射–检测到的散射光经过多个粒子散射

扩散受限–其他粒子的存在使得自由扩散受到限制

聚集效应–依赖于浓度的聚集效应

应电力作用–带电粒子的双电层相互重叠，因而粒子间有不可忽视的相互作用。这种相互作用将影响平移扩散