制备聚乙烯醇的工艺流程(二)

甲醇和醋酸的回收

聚醋酸乙烯醇解过程中产生的废液主要成分为甲醇和醋酸甲酯，此外还含有少量水、醋酸钠、乙醛、丙酮。在这些组分中需要回收甲醇。而醋酸甲酯可以转化成醋酸和甲醇，经精制后再加以利用，这是降低PVA消耗定额的关键。

聚乙烯醇生产工艺比较

生产PVA通常有两种原料路线：一种是以乙烯为原料，制醋酸乙烯，再制得PVA；另一种是以乙炔（分为电石乙炔和天然气乙炔）为原料制备醋酸乙烯，再制得聚乙烯醇。目前日本、美国等国外生产企业大多采用乙烯原料路线，即石油乙烯法。3种生产方法各有优缺点，其工艺及特点比较见表5－3。

表5－3 3种聚乙烯醇生产工艺比较

原料路线石油乙烯天然气乙炔电石乙炔反应方式固定床气相法固定床气相法沸腾床气相法

温度／℃150~200170~210170~210压力／MPa0.49~0.98常压常压空速／（L/h）2040~2100250~280110~150

原料配比（摩尔比）乙烯:醋酸:氧＝

9:4:1.5

乙炔:醋酸＝1:(7±1)

乙炔:醋酸＝

1:(3±1)

催化剂组成钯、金贵金属Zn(AcO)2／活性炭

Zn(AcO)2／活

性炭

催化剂寿命5~6个月3个月5~6个月单程转化率

／％

15~2060~7030~35

空时收率／

[t/(m3·d)]

6~8 2.0~2.5 1.0~1.3

优点副产物少，设备腐

使性小，催化剂活

性高，产品质量好

热能利用好，催化剂

价廉、易得，副反应

少

技术成熟，投资

少，催化剂易得

缺点催化剂贵重乙炔成本高

电石渣污染严

重

质量指标和消耗定额

（1）质量指标见表5－4。

表5－4 聚乙烯醇（PVA17－88）主要技术指标

项目优等品一等

乙酸钠含量／％≤1．0≤1．挥发分／％≤5．0≤8．

灰分／％≤0．4≤0．

黏度／mPa·s20.5~24.520.0~醇解度／％（摩尔分数）87.0-89.086.0~

pH值5~75~产品包装：内衬塑料薄膜的聚丙烯编织袋包装，每袋净含量25kg、

20kg。

（2）生产消耗见表5－5和表5－6。

表5－5 2006年国内各企业PVA生产原料消耗一览表

企业名称

乙炔（乙

烯）

／（kg/t）

醋酸

／

（kg/t）

甲醇

／（kg/t）

烧碱

／（kg/t）

硫酸

／（kg/t）

活性炭

／（kg/t）

安徽皖维高新

材料公司

619.0948.3684.7456.5334.44 6.02北京有机化工

厂

644.0965.3842.8810.52

福建纺织化纤

集团公司

581.7103.0883.6377.9755.64 6.43广西广维化工

有限公司

680.9067.90122.986.753.4 6.94

贵州水晶有机

542145*********.66

化工集团

湖南湘维有限

622.944.584.966.9648.68.4

公司

江西化纤化工

62769.091.092.066.0 6.5

有限公司

兰州维尼纶厂58784.081.0126.083.97.0

中石化上海石

65260.054.013.00.042

化

山西三维集团

58946.0100.837.979.789.20

股份公司

石家庄化工化

83.8163.35109.7278.96 4.11

纤公司

中石化四川维

579.82149104.7811.20

尼纶厂

云南云维股份

682.6450.0127.67181.6050.711.2

有限公司

表5－6 2006年国内各企业PVA生产动力消耗一览表

企业名称循环水／（t/t）电／[(kW·h)/h]蒸汽／（t/t）安徽皖维高新材料公司339.22492.9619.84北京有机化工厂1571.54210.3016.74

福建纺织化纤集团公司1637.541136.5423.51广西广维化工有限公司954.036.10贵州水晶有机化工集团160119718.0湖南湘维有限公司595.222.6江西化纤化工有限公司143649126.9兰州维尼纶厂136437619.0中石化上海石化1101865.416.03山西三维集团股份公司167045121.0石家庄化工化纤公司576.431.41中石化四川维尼纶厂1109269.814.54云南云维股份有限公司1461.6654.3327.56