萜类化合物分离
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四、萜类化合来自百度文库的提取分离
（一）提取 ➢单萜、倍半萜多为挥发油的组成成分，它们的提
取分离方法将在挥发油中论述。 ➢环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，亲水性较强。 ➢倍半萜内酯类成分——易发生结构的重排。 ➢二萜类成分——易聚合而树脂化引起结构变化。
宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能避 免 酸、碱的处理。
吸附剂：硅胶、氧化铝（中性）等 3.利用特殊功能团
结构中常含有：内酯、双键、羰基等官能团。 可制成衍生物、碱溶酸沉等方法。
一、概 述
挥发油又称精油(essential oils)，具有芳 香性油状液体的总称。
定义：系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶， 具有香味，易流动的油状液体的总称。
少数以苷的形式存在。 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。菊 科、芸香科、伞形科植物，如：小茴香等。
一、概 述
生物活性
多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解 热、镇痛、抗菌消炎等作用。如：
柴胡挥发油制备的注射液——退热 丁香油——局麻、止痛 薄荷油——清凉、驱风、消炎、局麻 临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。 在日用食品及化学工业上也是重要的原料。
一、概 述
化学组成
1.萜类化合物 主要是单萜、倍半萜及其含氧化物。其构成
挥发油的主要成分。 大多是生物活性较强或具有芳香气味的主要
组成成分。 如：薄荷油——含薄荷醇（menthol）8%左右
樟脑油——含樟脑（camphor）约为50%
二、挥发油的通性 ㈠性状
1．颜色：大多为无色或微带淡黄色，也有少数具有其 它颜色。如：
洋甘菊油因含有薁类化合物——显蓝色 麝香草油——显红色 2．气味：大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧 灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味，是其品质优 劣的重要标志。
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取
3.吸附法 （1）活性炭吸附法
苷类 活性炭吸附
水洗除水杂 未被吸附的水杂
用稀醇、醇等 有机溶剂洗脱 回收有机溶剂
得纯品苷
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取 3.吸附法 （2）大孔树脂吸附法
苷类
通过大孔吸附树脂 用水、稀醇、醇依次洗脱
得纯品苷
四、萜类化合物的提取分离 （二）分离 1.结晶法 2.柱层析法
二、挥发油的通性 ㈣稳定性（氧化性）
空气及光线 相对密度增加
挥发油
颜色变深
逐渐氧化变质 失去原有香味
不 能 随 水 蒸 气 而 蒸 馏
产品应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处 低温保存。
三、挥发油的提取
㈠水蒸气蒸馏法
挥发油的沸点（B.P）一般在70~300℃之间
㈡浸取法
（油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法） 用有机溶剂进行浸取——适用不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料。
析出可将温度降至-20℃，继续放置。取出结晶 再经重结晶可得纯品。 例：薄荷油制备薄荷脑
四、挥发油成分的分离
薄荷油 -10℃放置12小时
析出粗脑 （第一批） 加热熔融
油 -20℃冷冻24小时
析出粗脑 （第二批）
0℃冷冻 较纯薄荷油
四、挥发油成分的分离
㈡分馏法
利用成分沸点不同，气化先后次序不同进行分离的。 沸点规律：1.碳原子数：碳多→沸点↑
二、挥发油的通性
3．形态：为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出，称为 “脑”，如薄荷脑、樟脑等。
4．挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂 肪油的本质区别。
㈡溶解度 脂溶性，不溶水 易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等 ㈢物理常数 比重：多数比水轻，也有比水重的（丁香油、桂皮油）， 沸点：一般在70~300℃之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性。 光学活性：大多有光学活性。
1．油脂吸收法
分冷吸收法、温浸吸收法。方法如下图所示。
三、挥发油的提取
金属网
新鲜花瓣 （药材）
玻璃板 50*100cm
木制框架 5-10cm高
油脂吸收法图示
猪 油 3份 牛 油 2份 混合物
涂在玻璃两面
三、挥发油的提取
花瓣 （原料）
浸泡
容器 油脂
芳香成分溶于油脂中
50-60℃ 低温加热 温浸吸收法
四、挥发油成分的分离 ㈡分馏法
常压分馏——四大段蒸馏液
第一段——加热温度<150℃——低分子醛酮类 第二段—— 150~200℃ ——单萜类 第三段—— 200~250℃ ——单萜含氧衍生物
第四段—— 250~300℃ ——倍半萜、薁类
每一馏分进一步分馏或采用冷冻结晶等方 法分离得到单一成分。
四、挥发油成分的分离 ㈡分馏法 例：薄荷醇的提取分离
薄荷 水蒸气蒸馏
薄荷油 分馏
20~150℃ 150~200℃ 200~230℃ 230~300℃ 单萜烃类 薄荷醇或酮 倍半萜含氧物
四、挥发油成分的分离
㈢冷压法 此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮
含挥发油较多的原料。 捣碎→冷压→静置分层→粗品
优点——保持原有的新鲜香味 缺点——可溶出原料中不挥发性物质。 如：柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬油 呈绿色。
四、挥发油成分的分离
常用的分离方法有： 冷冻处理、分馏法、化学法、色谱法
㈠冷冻处理 将挥发油置于0℃以下使析出结晶，如无结晶
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取
1.溶剂提取法
药材 MeOH或EtOH提取
回收溶剂 浸膏悬浮于水
药渣
用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取
石油醚
乙醚
脂溶性杂质
乙酸乙酯 苷元
正丁醇 粗总苷
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取
2.碱提酸沉淀法 倍半萜内酯类：利用碱可使内酯开环（溶于水），
酸化后闭环（析出）。 注意：用酸、碱时，可引起构型发生改变。
三、挥发油的提取
2．溶剂萃取法 溶剂——石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等 方法——回流浸出法、冷浸法等 处理——提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏 精制——加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂 质，回收醇得净油。 （原理：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解 度随温度下降而降低的特性）
三、挥发油的提取
2.双键数：多→沸点↑ 3.官能团：极性大→沸点↑
酸 > 醇 > 酮~醛 > 醚 4.反式沸点 > 顺式
四、挥发油成分的分离 （一）分馏法 例：
CH2OH
CH2OH
双氢月桂烯 橙花醇 (香橙醇)
香叶醇 (牻牛儿醇)
b p :1 6 6 ~ 8 ℃ 2 2 5 ~ 6 ℃ 2 2 9 ~ 3 0 ℃
（一）提取 ➢单萜、倍半萜多为挥发油的组成成分，它们的提
取分离方法将在挥发油中论述。 ➢环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，亲水性较强。 ➢倍半萜内酯类成分——易发生结构的重排。 ➢二萜类成分——易聚合而树脂化引起结构变化。
宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能避 免 酸、碱的处理。
吸附剂：硅胶、氧化铝（中性）等 3.利用特殊功能团
结构中常含有：内酯、双键、羰基等官能团。 可制成衍生物、碱溶酸沉等方法。
一、概 述
挥发油又称精油(essential oils)，具有芳 香性油状液体的总称。
定义：系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶， 具有香味，易流动的油状液体的总称。
少数以苷的形式存在。 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。菊 科、芸香科、伞形科植物，如：小茴香等。
一、概 述
生物活性
多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解 热、镇痛、抗菌消炎等作用。如：
柴胡挥发油制备的注射液——退热 丁香油——局麻、止痛 薄荷油——清凉、驱风、消炎、局麻 临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。 在日用食品及化学工业上也是重要的原料。
一、概 述
化学组成
1.萜类化合物 主要是单萜、倍半萜及其含氧化物。其构成
挥发油的主要成分。 大多是生物活性较强或具有芳香气味的主要
组成成分。 如：薄荷油——含薄荷醇（menthol）8%左右
樟脑油——含樟脑（camphor）约为50%
二、挥发油的通性 ㈠性状
1．颜色：大多为无色或微带淡黄色，也有少数具有其 它颜色。如：
洋甘菊油因含有薁类化合物——显蓝色 麝香草油——显红色 2．气味：大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧 灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味，是其品质优 劣的重要标志。
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取
3.吸附法 （1）活性炭吸附法
苷类 活性炭吸附
水洗除水杂 未被吸附的水杂
用稀醇、醇等 有机溶剂洗脱 回收有机溶剂
得纯品苷
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取 3.吸附法 （2）大孔树脂吸附法
苷类
通过大孔吸附树脂 用水、稀醇、醇依次洗脱
得纯品苷
四、萜类化合物的提取分离 （二）分离 1.结晶法 2.柱层析法
二、挥发油的通性 ㈣稳定性（氧化性）
空气及光线 相对密度增加
挥发油
颜色变深
逐渐氧化变质 失去原有香味
不 能 随 水 蒸 气 而 蒸 馏
产品应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处 低温保存。
三、挥发油的提取
㈠水蒸气蒸馏法
挥发油的沸点（B.P）一般在70~300℃之间
㈡浸取法
（油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法） 用有机溶剂进行浸取——适用不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料。
析出可将温度降至-20℃，继续放置。取出结晶 再经重结晶可得纯品。 例：薄荷油制备薄荷脑
四、挥发油成分的分离
薄荷油 -10℃放置12小时
析出粗脑 （第一批） 加热熔融
油 -20℃冷冻24小时
析出粗脑 （第二批）
0℃冷冻 较纯薄荷油
四、挥发油成分的分离
㈡分馏法
利用成分沸点不同，气化先后次序不同进行分离的。 沸点规律：1.碳原子数：碳多→沸点↑
二、挥发油的通性
3．形态：为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出，称为 “脑”，如薄荷脑、樟脑等。
4．挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂 肪油的本质区别。
㈡溶解度 脂溶性，不溶水 易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等 ㈢物理常数 比重：多数比水轻，也有比水重的（丁香油、桂皮油）， 沸点：一般在70~300℃之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性。 光学活性：大多有光学活性。
1．油脂吸收法
分冷吸收法、温浸吸收法。方法如下图所示。
三、挥发油的提取
金属网
新鲜花瓣 （药材）
玻璃板 50*100cm
木制框架 5-10cm高
油脂吸收法图示
猪 油 3份 牛 油 2份 混合物
涂在玻璃两面
三、挥发油的提取
花瓣 （原料）
浸泡
容器 油脂
芳香成分溶于油脂中
50-60℃ 低温加热 温浸吸收法
四、挥发油成分的分离 ㈡分馏法
常压分馏——四大段蒸馏液
第一段——加热温度<150℃——低分子醛酮类 第二段—— 150~200℃ ——单萜类 第三段—— 200~250℃ ——单萜含氧衍生物
第四段—— 250~300℃ ——倍半萜、薁类
每一馏分进一步分馏或采用冷冻结晶等方 法分离得到单一成分。
四、挥发油成分的分离 ㈡分馏法 例：薄荷醇的提取分离
薄荷 水蒸气蒸馏
薄荷油 分馏
20~150℃ 150~200℃ 200~230℃ 230~300℃ 单萜烃类 薄荷醇或酮 倍半萜含氧物
四、挥发油成分的分离
㈢冷压法 此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮
含挥发油较多的原料。 捣碎→冷压→静置分层→粗品
优点——保持原有的新鲜香味 缺点——可溶出原料中不挥发性物质。 如：柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬油 呈绿色。
四、挥发油成分的分离
常用的分离方法有： 冷冻处理、分馏法、化学法、色谱法
㈠冷冻处理 将挥发油置于0℃以下使析出结晶，如无结晶
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取
1.溶剂提取法
药材 MeOH或EtOH提取
回收溶剂 浸膏悬浮于水
药渣
用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取
石油醚
乙醚
脂溶性杂质
乙酸乙酯 苷元
正丁醇 粗总苷
四、萜类化合物的提取分离 （一）提取
2.碱提酸沉淀法 倍半萜内酯类：利用碱可使内酯开环（溶于水），
酸化后闭环（析出）。 注意：用酸、碱时，可引起构型发生改变。
三、挥发油的提取
2．溶剂萃取法 溶剂——石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等 方法——回流浸出法、冷浸法等 处理——提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏 精制——加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂 质，回收醇得净油。 （原理：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解 度随温度下降而降低的特性）
三、挥发油的提取
2.双键数：多→沸点↑ 3.官能团：极性大→沸点↑
酸 > 醇 > 酮~醛 > 醚 4.反式沸点 > 顺式
四、挥发油成分的分离 （一）分馏法 例：
CH2OH
CH2OH
双氢月桂烯 橙花醇 (香橙醇)
香叶醇 (牻牛儿醇)
b p :1 6 6 ~ 8 ℃ 2 2 5 ~ 6 ℃ 2 2 9 ~ 3 0 ℃