第七章 三萜及其苷类

二
分类 ----- 四环三萜
1．达玛烷型（dammarane） 达玛烷型（dammarane）
21 22 20 23 17 18 9 1 3 10 14 8 30 7 15 25 24 26
12 19 11
H H
H
H
4
H
29
H
28
dam arane m
二
分类 ----- 四环三萜
1．达玛烷型结构特点： 达玛烷型结构特点： 结构特点
二
分类 ----- 五环三萜
木栓烷型（Friedelane） 4．木栓烷型（Friedelane）
27
H
25
H
H
28
26
24 23
木栓烷
二 分 类
其他， （三）其他，如：
无环三萜（鲨烯类）
OH HO
O O O
OH OH
longilene peroxide
单环三萜
HO
蓍醇 A achilleol A
四
来自百度文库
提取分离
（二） 三萜皂苷的提取分离 三萜皂苷常用醇类溶剂提取， 三萜皂苷常用醇类溶剂提取，醇提液再经溶剂梯 度萃取； 度萃取； 由于三萜皂苷的极性较大，故采用分配柱层析比 由于三萜皂苷的极性较大， 吸附柱层析好，常用硅胶作支持剂（载体）。 吸附柱层析好，常用硅胶作支持剂（载体）。
理化性质-------溶血作用 三 理化性质----溶血作用
1.溶血作用的含义： 1.溶血作用的含义： 溶血作用的含义 皂苷又称皂毒类，是指其有溶血作用。 皂苷又称皂毒类，是指其有溶血作用。 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用 2.溶血指数： 2.溶血指数： 溶血指数 指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的 最低浓度。 最低浓度。
二
分类 ----- 四环三萜
3．甘遂烷型（Tirucallane） 甘遂烷型（Tirucallane）
20 18
20
1413 ， 14-Me 构 型 与 羊毛脂烷型相反 C-17 —— α侧链 C-20 —— S 构型
19 1 10
14 H
13 13
14
29
H
28
H 30 甘遂烷型 tirucallane
齐墩果烷型结构特点： 齐墩果烷型结构特点： 结构特点 A/B，B/C，C/D环反式稠合,D/E为顺式， A/B，B/C，C/D环反式稠合,D/E为顺式， 环反式稠合,D/E为顺式 一般C3-OH为 构型， 一般C3-OH为β构型，成寡糖苷 C3 齐墩果烷型结构实例： 齐墩果烷型结构实例： 实例 齐墩果酸、甘草酸、柴胡皂苷、 齐墩果酸、甘草酸、柴胡皂苷、商陆皂苷等
H H H
① C-9位——β-Me β ② 有 5β - H 、 8β -H 、 10α 10α-H
H
③ 其余与羊毛脂烷型
葫芦烷
相同
二
6
分类 ----- 四环三萜
楝烷型（Meliacane） 楝烷型（Meliacane） 26个碳 ① 26个碳 10——β角甲基 ② C-8、C-10 β 13——α角甲基 ③ C-13 α
二 分类 ----- 四环三萜
环阿屯烷型（Cycloartane） 4．环阿屯烷型（Cycloartane）
20
与羊毛脂烷型很相似， 与羊毛脂烷型很相似 ， 仅 19 位甲基与 9 位脱氢
19 9
形成三元环 形成三元环
环阿屯烷型
二
分类 ----- 四环三萜
5．葫芦烷型（Cucurbitane） 葫芦烷型（Cucurbitane）
本 章 内 容
一、 概 二、 分 述 类
三、 理 化 性 质 四、 提 取 分 离 五、 结 构 测 定
四
提取分离
（一） 三萜类成分的提取分离
1．提取
①用乙醇或甲醇提取。 用乙醇或甲醇提取。 ②醇提后用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等萃取。 醇提后用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等萃取。
四
提取分离
（一） 三萜类成分的提取分离
2.味: 苦而辛辣。 2.味 苦而辛辣。
理化性质---------性状及溶解度 三 理化性质-----性状及溶解度
3.溶解度： 溶解度： 苷元——易溶于有机溶剂 易溶于有机溶剂 苷元 易溶于热水、 苷——易溶于热水、稀醇、热 易溶于热水 稀醇、
理化性质---------颜色反应 三 理化性质-----颜色反应
乌苏烷型结构特点： 乌苏烷型结构特点： 结构特点 与齐墩果烷型类似， 与齐墩果烷型类似， 分布在C 位上。 但C29分布在C19位上。 乌苏烷型结构实例： 乌苏烷型结构实例： 实例 地榆皂苷等。 地榆皂苷等。
二
分类 ----- 五环三萜
3．羽扇豆烷型（Lupane） 羽扇豆烷型（Lupane）
30
2．分离
①通常使用反复硅胶柱层析法。 通常使用反复硅胶柱层析法。 ②溶剂系统： 溶剂系统： 石油醚-氯仿， 乙酸乙酯 氯仿-乙酸乙酯 乙酸乙酯， 乙酸乙酯， 石油醚 氯仿，苯-乙酸乙酯，氯仿 乙酸乙酯， 氯仿 氯仿-丙酮，氯仿-甲醇 乙酸乙酯-丙酮等 甲醇， 丙酮等。 氯仿 丙酮，氯仿 甲醇，乙酸乙酯 丙酮等。 丙酮
21
18 18
22
24 23 25
R20
26
12 19 1 3 10 11 9H
H
H 13 13 17
8
14
15
H H
4
8 30 7 羊毛脂烷型 lanostane
29
H
28
二
分类 ----- 四环三萜
1．羊毛脂烷型结构特点： 羊毛脂烷型结构特点： 结构特点
1) 2) 3)
A/B、B/C、 C/D环反式稠合， 、 环反式稠合， 、 环反式稠合 C20为R构型， 构型， 构型 C8有β- H， C10、C13有β- CH3， C17有 ， β- 侧链。 侧链。
醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应 反应） 1. 醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应） 五氯化锑反应（Kahlenberg反应 反应） 2. 五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应 反应） 3．三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） 浓硫酸反应（Salkowski反应 反应） 4．氯仿 - 浓硫酸反应（Salkowski反应） 冰醋酸-乙酰氯反应（ 反应） 5．冰醋酸-乙酰氯反应（ Tschugaeff 反应）
（一）四环三萜 （Tetracyclic triterpenoids） ） 无 （二）五环三萜类 ） 环三萜（鲨烯 （Pentacyclic Triterpenoids） 其他类。 （三）其他类。 单环三萜
（一）四环三萜
1．达玛烷型（dammarane） 达玛烷型（dammarane） 2．羊毛脂烷型（lanostane） 羊毛脂烷型（lanostane） 3．甘遂烷型（tirucallane） 甘遂烷型（tirucallane） 4．环阿屯烷型（cycloartane） 环阿屯烷型（cycloartane） 5．葫芦烷型（cucurbitane） 葫芦烷型（cucurbitane） 6．楝烷型（meliacane） 楝烷型（meliacane）
二
分类 ----- 五环三萜
1 齐墩果烷型（Oleanane） 齐墩果烷型（Oleanane） 又称β 香树脂烷型（ amyrane） 又称β-香树脂烷型（β-amyrane）
30 19 29
20 17 28
H 18
25 1 11 26
H
H
27
H
24 23
齐 果 墩 烷
二
分类 ----- 五环三萜
二
分类 ----- 五环三萜
乌苏烷型（Ursane） 2．乌苏烷型（Ursane） 香树脂烷（ Amyrane） α-香树脂烷（α-Amyrane）型，多为乌苏酸衍生物
30 29 29 30
H
25 26 28
H H
COOH
H H
24 23
27
HO
乌苏烷
乌苏酸（熊果酸）
二
分类 ----- 五环三萜
1) 2) 3)
A/B、B/C、 C/D环反式稠合， 、 环反式稠合， 、 环反式稠合 C20为R或S构型， 构型， 或 构型 C8、 C10有β- CH3， C13有β- H，C17有 ， 有 β- 侧链。 侧链。
二
分类 ----- 四环三萜
羊毛脂烷型（lanostane） 2．羊毛脂烷型（lanostane）
第七章 三萜及其苷类
TRITERPENOIDS
本 章 内 容
一、 概 述 二、 分类 三、 理化性质 四、 提取分离 五、 结构测定
一、 概 述
1、含义： Triterpenoids 含义： 三萜皂苷元多由6个异戊二烯组成， 三萜皂苷元多由6个异戊二烯组成，含 30个碳的萜类化合物 个碳的萜类化合物。 30个碳的萜类化合物。 常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 四环三萜和五环三萜 常见的苷元为四环三萜和五环三萜。
本 章 内 容
一、 概 二、 分 三、 理 化 性 质 四、 提 取 分 离 五、 结 构 测 定 述 类
理化性质---------性状及溶解度 三 理化性质-----性状及溶解度
1.性状：苷元 1.性状：苷元——多有较好结晶 性状 多有较好结晶 苷 ——不易结晶，多为无色无定形粉末 不易结晶， 不易结晶
29
20 19
21 22
H H H
羽 扇 豆 烷
二
分类 ----- 五环三萜
羽扇豆烷型结构特点： 羽扇豆烷型结构特点： 结构特点 E环为五元碳环， 环为五元碳环， D/E反式稠合, D/E反式稠合, 反式稠合 19位有异丙基以α 19位有异丙基以α-构型 位有异丙基以 羽扇豆烷型结构实例： 羽扇豆烷型结构实例： 结构实例 如白桦酸、白桦醇等。 如白桦酸、白桦醇等。
一、 概 述
2、组成 常见的糖有：Glu、Gal等 1）常见的糖有：Glu、Gal等。 2）成苷位置 3）根据糖链的多少 可分为单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷。 可分为单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷。 4）次生苷
本 章 内 容
一、 概 述 二、 分类 三、 理化性质 四、 提取分离 五、 结构测定
二 分 类
H H H
17——α侧链 ④ C-17 α
楝烷
二
分 类
Triterpenoids） （二）五环三萜（Pentacyclic Triterpenoids）
齐墩果烷型（Oleanane） 1．齐墩果烷型（Oleanane） 2．乌苏烷型（Ursane） 乌苏烷型（Ursane） 羽扇豆烷型（Lupane） 3．羽扇豆烷型（Lupane） 木栓烷型（Friedelane） 4．木栓烷型（Friedelane）