化纤工艺聚丙烯纤维 共40页

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老化:高分子材料在加工、贮存和使用过程中逐渐 失去原有的优良性能以致最后丧失使用价值的现象。
丙纶老化:失去光泽、退色、强伸度下降。 老化外因:光、热、氧的作用结果。
1、热氧老化(主要发生在加工过程中) PP本身结构不耐老化,加工温度比较高在加工中很容 易发生热氧化降解。(分子链中生成一些羟基基团) 2、光氧老化(主要发生在使用过程中) PP在使用过程中,由于日光中紫外线、热、氧等作用 发生的老化。(羟基化合物能强烈地吸收紫外线成为 激发态,使高分子降解老化) 热老化与光老化有密切的关系,PP在热氧化老化中产 生的化合物是光氧化的先导、反过来光老化又会诱导 热氧降解的继续发生,两者来自百度文库为因果彼此促进。
第三节 聚丙烯的熔体纺丝
一、熔体纺丝
与PET、PA熔体纺丝过程一样PP也可以用熔体纺丝法 制成长丝、短纤维。工业生产PP纤维一般采用普通的熔 体纺丝法和膜裂纺丝法。随着生产技术的发展,近年来 又有许多新的生产工艺出现,如复合纺丝、短程纺、膨 体长丝、纺—牵一步法(FDY)、纺粘和熔体喷射法非 织造布工艺等。
4、后处理 丙纶短纤维后处理的流程也和涤纶、锦纶相似: 集束→第一拉伸机→ 第二拉伸机→过热蒸汽加热器 →第三拉伸机→卷曲 → 热定型 →切断→打包 丙纶长丝的熔体纺丝过程也与涤纶丝锦纶丝相似。 下面以聚丙烯复丝生产的录象为例介绍常规聚丙烯 纤维的生产过程。
二、聚丙烯纤维的老化及防止措施
聚丙烯纤维虽具有许多优点,但由于等规纤维的结 构非常单一,在分子链上含有许多不太稳定的叔碳原 子,而且大分子中不含极性基团,导致聚丙烯有容易老 化和染色性差的缺陷。
3、稳定老化的措施 添加各种稳定剂、高聚物改性、改进聚合和加工工 艺。 工业中主要采用添加稳定剂的方法,这种方法简单 易行收效快。
第四节 聚丙烯全拉伸纤维(FDY)
下面我们以一段录象进行介绍。
第五节 聚丙烯的裂膜纺丝
特点:生产过程简单、原料要求低,产量高、能耗 低。
膜裂纤维包括:割裂纤维和撕裂纤维
丙纶纤维的主要特点: 1、比重小:丙纶是目前所有纤维中比重最小的 0.918/cm^3 2、强度高:丙纶是强度比较高的一种纤维,由于丙纶 不吸水,其干湿强度基本相同更适用湿态的使用要求。 3、弹性好:回弹率与涤纶、腈纶、尼龙类似,弹性模 量略低于涤纶 4、光热稳定性差:易于老化,在加工使用中容易失去 光泽、强伸度下降。 5、染色性差:PP上没有极性基因缺乏对一般染料的亲 和性。
第五章 聚丙烯纤维
第一节 概述
1953年zieglar和natta发明了能够使烯烃定向聚合的 有机金属络合催化剂,同年意大利的纳塔用这种催化 剂合成了等规聚丙烯,1957年意大利开始工业化生产 聚丙烯。1960年工业化生产聚丙烯纤维。随着石油工 业的发展,丙烯来源丰富,价廉使聚丙烯纤维的发展 很快,七十年代末产量已达一百多万吨,居合纤第四 位。 聚丙烯纤维的主要商品名称: 我国 意大利 美国 日本 丙纶 Meraklon Herculon Pylen
2、冷却条件 冷却速率快,卷绕丝易生成不稳定的碟状液晶结构。 冷却速率慢,卷绕丝易生成稳定的单斜晶体结构。 实际生产中丝室温度偏低,侧吹风时35~40℃,环状 吹风30~40℃冷却风温25℃ 风速0.3~0.4m/s。 3、喷丝头拉伸 喷丝头拉伸倍数比涤纶纺丝低,一般为60倍左右,若 预拉伸倍数过高会导致卷绕丝生成稳定的单斜晶体从而 使后拉伸倍数降低,影响纤维质量。
等规度的测定: 丙稀聚合物中含有等规、间规、无规三种结构组成。 而正庚烷能溶解无规、间规聚合物,可以采用沸腾的正 庚烷对聚丙烯聚合物试样进行萃取、萃取后所剩残渣即 为等规聚丙烯。用萃取前后试样质量之比即为等规度。 熔融指数的测定: “MI”是热塑性高聚物在规定地温度和压力下在十分 钟内通过指定长度和内径的毛细管的重量值。单位 “g/10min”。 PP 的 测 定 条 件 : 温 度 230℃ , 压 力 2160g , 毛 细 管 d=2.095mm ,l=8mm。 MI可表征PP的流动特性,估量其分子量的大小。 PP切片不用干燥可直接用于纺丝。(吸水性差并对热 降解影响小)
主要的工艺参数及其分析如下: 1、纺丝温度
PP熔体温度高出其熔点100℃左右,原因如下: (1)PP的分子量高,熔融后的熔体粘度很高,因此要提 高纺丝温度以增加流动性使纺丝顺利进行。 (2)PP中没有强极性基因,内聚能较小,纺丝时容易 出现熔体破裂 (3)PP分子量分布宽,熔体弹性较大牛顿性能差。 (4)高温下纺丝,卷绕丝的预取向度低并生成不稳定 的碟状液晶结构以利于后拉伸倍数的提高。
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第二节 纺丝级聚丙烯
聚丙烯的生产一般都是由较大型的石油化工企业完成 的,化纤厂基本上都采用聚丙烯切片纺丝。
切片的主要指标: 等规度≥95% [η]2dl/g 分子量 18~20万 熔融指数 6g/10min 水分 <0.1% 用齐格勒-纳塔催化剂可以获得高规整性的聚丙烯, 从而得到较高结晶性和较高的熔点及良好的物理机械 性能。丙烯单元中没有极性基因,为了增加分子间作 用力,其分子量比一般成纤高聚物要高。
一、割裂纤维(扁条、扁丝)
割裂纤维是把T型机头挤出的平膜或吹塑得到的管状 膜通过具有一定间隔的刀具架被切割成扁带、再经拉 伸、热定型得到扁丝。一般宽2.5-6mm,厚20-50μm 纤度1100dtex左右,强度4.4cn/dtex 。
平膜挤出法:纤度较均匀,手感和耐冲击性较差。 吹型薄膜法:产量高、手感好、纤度均匀性较差。 主要用途:地毯底布、编织袋、工业织物、绳索等。
表5-1 PP纤维的主要性能
性能指标
复丝
短纤维
断裂强度/cN·dtex-1 断裂伸长/% 弹性回复率/% (在5%伸长时) 初始模量/cN·dtex-1 沸水收缩率/% 回潮率/%
3.1-6.4 15-35 88-98
46-136 0-5
<0.03
2.5-5.3 20-35 88-95
23-63 0-5
二、撕裂纤维(原纤化纤维)
将挤出或吹塑得到的薄膜经单轴拉伸使大分子沿拉 伸方向取向,拉伸方向强度↑,垂直拉伸方向强度↓, 然后薄膜通过针辊或齿辊等破纤装置,被开纤,再经 物理、化学或机械作用使开纤薄膜进步离散成纤维网 状物或连续丝条,长丝。
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