高分子的非晶态结构

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聚合物的非晶态结构
Structure of Amorphous Polymer
非晶态聚合物的结构模型
聚合物处于非晶态结构的情况很多,包括:①由于分 子链结构规整性太差,以至于没有结晶能力的聚合物,如 无规PS、PMMA等;②链结构具有一定规整性,可以结 晶,但由于结晶速率太慢以至于在通常条件下不能形成结 晶的聚合物,如聚碳酸酯、PET);③在低温下可以结晶, 但在常温下呈高弹态的聚合物(如天然橡胶、顺丁橡胶)。
非晶态聚合物的结构模型
20世纪50年代以来,先后出现了两种对立的理论,其 一是Flory提出的无规线团模型;其二是Yeh提出的两相球
粒模型。近年来,许多科学工作者都在该研究领域努力的
探索,试图在实验上和理论上找到非晶态分子链的聚集形
式,来阐明非晶态聚合物结构的本质。
非晶态聚合物的结构模型
Байду номын сангаас
一、无规线团模型
非晶态聚合物的结构模型
二、两相球粒模型
X射线衍射方法观察非晶态聚合物结构,发现其中存 在有局部的有序性,根据这个实验事实,Yeh在1972年提 出了非晶态局部有序模型,即两相球粒模型。
非晶态聚合物的结构模型
他认为非晶态高分子中存在着一定程度的局部有序, 由具有折叠链构象的粒子相和无规线团构象的粒间相两部
在20世纪50年代初,Flory依据统计热力学方法,推导 出了如下结论:对于柔性的非晶态高分子链,无论处于玻 璃态、高弹态或熔融态,分子链的构象都与处于无扰状态
下的高分子溶液中的分子链一样,呈无规线团状,均具有
相同的旋转半径。
非晶态聚合物的结构模型
20世纪70年代小角中子散射技术的出现及其在非晶态
聚合物结构研究中的应用,证实了F1ory的推论 。
非晶态聚合物的结构模型
据此实验事实,Flory提出了“无规线团模型”来描 述聚合物的非晶态结构。他认为,非晶态中的高分子链呈 无规线团构象,各分子链之间可以相互贯穿和缠结,线团 内的空间可被相邻的分子所占有,不存在任何局部有序结
构,整个非晶态结构是均相的,物理性能呈各向同性。
序区和由折叠链的弯曲部分\链端、连接链和缠结点构成
的粒界区两部分。
分组成。而粒子相又分为分子链段相互平等规则排列的有
序区和由折叠链的弯曲部分\链端、连接链和缠结点构成
的粒界区两部分。
非晶态聚合物的结构模型
非晶态聚合物的结构模型
他认为非晶态高分子中存在着一定程度的局部有序, 由具有折叠链构象的粒子相和无规线团构象的粒间相两部
分组成。而粒子相又分为分子链段相互平等规则排列的有
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