配位化学基础知识

如： NH3、 H2O 、X配位原子: 配体中直接同中心原子相联接的原子.
如: NH3 中的 N 原子 H2O中的 O 原子
配位化学基础知识
（2）能提供 电子的分子.
如: H
C H
H C
H
配位化学基础知识
3. 配体的类型 （1）单齿配位体: 只有 1 个配位原子的配体.
例 : NH3 H2O F -
配位化学基础知识
1. 中心原子（或形成体）
具有接受孤对电子或多个不定域电子的 原子或离子.
特点: 具有空轨道. 常见的中心原子:
(1)金属原子或离子，过渡金属居多. (2) 具有高氧化态的P区非金属元素.
如：[SiF6]2-、[PF6]-、[BF4]-
配位化学基础知识
2. 配位体（配体） （1）具有孤对电子的分子或离子.
Ir
CO
O C Ir
Ir CO
OC
Ir
CO
O C CO CO
Ir4(CO)12的结构 配位化学基础知识
特点？
5. 螯合物
由中心离子与多齿配体形成具有环状 结构的配合物 。五元、六元环最稳定。
NH2
H2N
2+
H2C H2C
CH2 Cu
CH2
NH2
H2N
[Cu(配e位n化)学2基]2础+知的识 结构
H3C CO
配位化学基础知识
第二节 配合物的类型
1. 单一配体配合物
配合物中只含一种配体，[MLn]
例如: [Cu(H2O)4]2+ [Co(py)4]2+
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+
配位化学基础知识
2. 混配配合物 配合物中含两种以上配体， [MLx By] 例如: [AgBrI]–
[Cu(py)2(SCN)2] [Co(NH3)4Cl2]+
中心离子相同 配体电荷越大
配位数减小
如：[Co(CN)6]4- 和 [Co(SO4)2]2–
中心离子相同 配体半径越小
配位数增大
如：[AlCl4]– 和 [AlF6]3–
配位化学基础知识
5. 配离子的电荷 等于 外界离子的总电荷。
K4[Fe(CN)6]
配离子 的电荷
-4
K3[Fe(CN)6] -3
第二章 配位化学基础知识
主要内容：
1. 配合物的组成 2. 配合物的类型 3. 配合物的命名
配位化学基础知识
第一节 配合物的组成
[ Cu ( NH3 )4 ] SO4
中 配配 配 外
心 位位 位 界
离 子
原 子
体
数
离 子
配合物的 特征部分
配离子 抗衡离子
内界
外界
晶体中或溶液中都
结合的比较牢固。
配合物
（2）中心离子和配体的电荷 及半径 。
中心离子电荷数越高 配位数越大 如：[AgI2]– 和 [AgI4]2– [Cu(CN)2]–和[Cu(CN)4]2-
配位化学基础知识
相同电荷的中心离子 半径越大
配位数增大
如：[BF4]– 和 [AlF6]3–
中心离子半径过大 与配体的引力减小
配位数减小
如：[HgCl4]2- 和 [CdCl6]4– 101ppm配位化学基础知识 97ppm
CH3 OC
HC
Cu
CH
CO
OC
H3C
CH3
[Cu(acac)2]的结构
配位化学基础知识
O
O
N
M
O
N
O
EDTA及与金属离子形成的六配位螯合物
配位化学基础知识
6. 超分子配合物
Lehn首次提出
超分子：
由两个或多个化学物种通过弱相互作 用结合在一起而形成的复杂整体。
超分子配合物：
通过分子间弱相互作用（静电作用、 氢键、范德华力、π－π堆积等）结合得 到的配合物。
（2）多齿配位体: 有 2个配位原子的配体.
例 : en H2N.. CH2 CH2 N.. H2
双齿配体
配位化学基础知识
（3）桥联配体 ( bridge ligand ) : 联结 2个中心原子的配体.
如: OH- , Cl- , O2-, NH2NH2
NH2 NH2
Ni
Ni
NH2 NH2
配位化学基础知识
配位化学基础知识
3. 多核配合物 含有2个或2个以上中心原子的配合物。
Cl
Cl
Cl
Fe
Fe
Cl
Cl
Cl
特点？
H2O
H2O
配位化学基础知识
OH2 H O
Fe
O H OH2
OH2 OH2
Fe
OH2 OH2
4. 金属簇配合物
在多核配合物中，通过金属-金属键联 结成簇的金属配合物。
O C CO CO
OC
配位化学基础知识
4. 配位数 中心原子所接受的配位原子的数目.
单齿配体: 配位数 = 配体数 多齿配体: 配位数 = 配体数 齿数
例如： [Pt(en)2]Cl2
2×2 = 4 配位
[Co(NH3)6]Cl3
6 配位
[Co(NH3)5H2O]Cl3 6 配位
配位化学基础知识
影响配位数的因素： （1）反应条件：T、p 和反应物 c 等。
配位化学基础知识
配位化学基础知识
7. -配合物
O
O
S
S
S
O
O
O
S
S
S
18-冠-6
18-硫冠-6OOO来自OOO
O
O
O
二苯并-18-冠-6 二环己基-18-冠-6
配位化学基础知识
分子配体: 例如: 分子氢(H2)配体 分子氧(O2)配体 二氧化碳(CO2)分子配体
配位化学基础知识
络合配体: 配体本身为配合物, 但还有孤对
电子与另一个金属原子结合, 形成多 核配合物.
常见配体
单
齿
配
.N.
(C6H5)3P :
O:
体 吡啶(py) 三苯三基苯膦基(p膦h3(PP)ph3) 四氢呋喃(THF)
双 齿 H2N..CH2CH2N..H2 配 体 乙二胺(en)
.N. .N.
H
H3C
C
CH3
CC
O OH
联吡啶(bpy) 乙酰丙酮(acac)
配位化学基础知识
常见配体
三
齿 配 体
H2N.. CH2CH2N.. HCH2CH2N..H2
二乙基三胺(dien)
N
N
N
2,2,2-三吡啶(terpy)
六
齿
: OOCHC 2
CH2COO:
配 体
.N.CH 2CH 2.N.
: OOCHC 2
CH2COO:
乙二胺四乙酸根(edta)
配位化学基础知识
冠醚类:
OO
O
O
O
15-冠-5
O
O
O
O
配位化学基础知识
[Ni(CO)4]
中配 心位 原体 子
K2[PtCl6] 外 中配 界 心位 离 离体 子子
外界 内界
抗衡 离子
配位化学基础知识
配离子
中国化学会在1980年制订的《无机化学 命名原则》中对配合物作了如下定义：
配位化合物(简称配合物): 由可以给出孤对电子或多个不定域电子
的一定数目的离子或分子（称为配体）和具 有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的 原子或离子（统称中心原子）按一定的组成 和空间构型所形成的化合物。