3个合成实验思考题答案整理

苯妥英钠的合成

1．安息香缩合反应的原理？（没做）

2. 制备苯妥英为什么在碱性条件下进行？

苯妥英显弱酸性，几乎不溶于水，与碱成盐改善其溶解性。

3.本品精制的原理是什么？

苯妥英与钠盐反应生成苯妥英钠盐类，其盐类在水中的溶解度小于氯化钠，当不断加入氯化钠至形成饱和溶液，苯妥英钠优先析出，再用活性炭洗去浮色即可得到纯品。

4.制备二苯乙二酮加入冰醋酸和水的作用是什么？

这个反应是一个氧化还原反应，冰醋酸在这里既作为一个溶剂，也作为一个酸性介质提供者，三氯化铁在酸性介质中能够发挥最强的氧化性。同时三氯化铁及其容易水解，如果不在酸性介质中，很快就会完全水解成氢氧化物，氢氧化物不溶于水，就无法发挥氧化剂的作用。加水是为了降低体系的饱和度，使析出的晶体较大。

磺胺醋酰钠的合成

1、磺胺类药物有哪些理化性质？在本实验中，是如何利用这些性质进行产品纯化的？

答：磺胺类药物一般为白色或微黄色结晶性粉末；无臭，无味。具有一定熔点。难溶于水，可溶于丙酮或乙醇。

①酸碱性因本类药物分子中有芳香第一胺，呈弱碱性；有磺酰氨基，显弱酸性,故本类药物呈酸碱两性，可与酸或碱成盐而溶于水

②自动氧化反应本类药物含芳香第一胺，易被空气氧氧化。

③芳香第一胺反应磺胺类药物含芳香第一胺，在酸性溶液中，与亚硝酸钠作用，可进行重氮化反应，利用此性质可测定磺胺类药物的含量。生成的重氮盐在碱性条件下，生成橙红色偶氮化合物，可作本类药物的鉴别反应。

④与芳醛缩合反应芳香第一胺能与多种芳醛（如对二甲氨基苯甲醛、香草醛等）缩合成具有颜色的希夫碱.

⑤铜盐反应磺酰氨基上的氢原子，可被金属离子（如铜、银、钴等）取代，生成不同颜色的难溶性沉淀，可用于鉴别。

2、酰化液处理的过程中，pH 7时析出的固体是什么？pH 5时析出的固体是什么？10% 盐酸中的不溶物是什么？

答：pH=7时候析出的固体是未反应的磺胺；5的时候析出的是磺胺醋酰。在10%盐酸溶液中磺胺醋酰生成盐酸盐而溶解，而磺胺双醋酰由于结构中无游离的芳伯胺基，不能和盐酸成盐故析出。

3.、反应过程中，调节pH在12~13是非常重要的。若碱性过强，其结果是什么？若碱性过弱，其结果是什么？为什么？

答：因碱度过大磺胺双醋酰易水解成磺胺，且易引起磺胺醋酰水解成磺胺；而因碱度过小时，反应过程中易生成较多的N－乙酰磺胺，且磺胺双醋酰分子结构中的N－乙酰基不易水解下来，所以反应碱性过强其结果磺胺较多，磺胺醋酰次之，双乙酰物较少；碱性过弱其结果双乙酰物较多，磺胺醋酰次之，磺胺较少。

苯佐卡因的合成

1．氧化反应完毕，将对硝基苯甲酸从混合物中分离出来的原理是什么?（没做）

2．酯化反应为什么需要无水操作?

酯化反应是可逆反应，生成的产物中本身就有水，如果有水的话，这就增加了生成物浓度使平衡向反应物生成的方向移动，所以要不断地将生成物的水除去，使酯化能够继续进行．要求在无水的环境中进行就是这个道理。

3．铁粉还原反应的机理是什么?

铁粉还原反应是个电子转移的过程。铁是电子给体，电子向硝基转移，使硝基化合物生成负离子自由基，然后再与质子给体HCl提供的质子结合形成还原产物，铁粉不断被氧化为铁离子，并生成氢氧化亚铁和氢氧化铁。

、问题和讨论1.磺胺类药物有哪些理化性质？答：磺胺类药物一般为白色或微黄色结晶性粉末；无臭，无味。具有一定熔点。难溶于水，可溶于丙酮或乙醇。（1）酸碱性因本类药物分子中有芳伯胺基，呈弱碱性；有磺酰氨基，显弱酸性, 故本类药物呈酸碱两性，可与酸或碱成盐而溶于水（2）自动氧化反应本类药物含芳伯胺基，易被空气氧氧化。（3）芳伯胺基反应磺胺类药物含芳伯胺基，在酸性溶液中，与亚硝酸钠作用，可进行重氮化反应，利用此性质可测定磺胺类药物的含量。生成的重氮盐在碱性条件下，生成橙红色偶氮化合物，可作本类药物的鉴别反应。（4）与芳醛缩合反应芳伯胺基能与多种芳醛（如对二甲氨基苯甲醛、香草醛等）缩合成具有颜色的希夫碱. （5）铜盐反应磺酰氨基上的氢原子，可被金属离子（如铜、银、钴等）取代，生成不同颜色的难溶性沉淀，可用于鉴别。

2.反应液处理时，pH7 时析出的固体是什么，pH5 时析出的固体是什么？在10％盐酸中不能溶解的物质是什么？答：pH=7 时候析出的固体是未反应的磺胺；的时候析出的是磺胺醋酰。10％5 在盐酸溶液中磺胺醋酰生成盐酸盐而溶解，而双乙酰磺胺由于结构中无游离的芳伯胺基，不能和盐酸成盐故析出。

3.反应过程中，若碱性过强，其结果是磺胺较多，磺胺醋酰次之，磺胺双醋酰较少；若碱性过弱，其结果是磺胺双醋酰较多，磺胺醋酰次之，磺胺较少，为什么？请解释原因。答：因碱度过大磺胺双醋酰易水解成磺胺，且易引起磺胺醋酰水解成磺胺；而因碱度过小时，反应过程中易生成较多的N－乙酰磺胺，且磺胺双醋酰分子结构中的N－乙酰基不易水解下来，故之。

4.为什么会生成双醋酰胺？答：因为4-N 电子云密度大于1-N 电子云密度，1 位弱酸性+强碱→盐，使得一位电子云密度增大。5、磺胺醋酰钠的合成中为什么乙酐和氢氧化钠交替滴加？答：磺胺和乙酐反应生成主产物是我们需要的，该反应为放热反应，多次少量加入是为了便于控制温度；加入氢氧化钠是为了保持pH 值，因为碱性环镜下副产物少主产物多。6. 酰化液处理的过程中，pH 7 时析出的固体是什么？pH 5 时析出的固体是什么？10% 盐酸中的不溶物是什么？答：pH=7 时候析出的固体是未反应的磺胺；5 的时候析出的是磺胺醋酰。10% 盐酸中不溶物是杂质和未反应的磺胺。7、为什么在10% 盐酸中有不溶物析出？答：因为在10％盐酸溶液中磺胺醋酰生成盐酸盐而溶解，而双乙酰磺胺由于结构中无游离的芳伯胺基，不能和盐酸成盐故析出。8、磺胺醋酰钠的合成为什么调PH 7~8? 答：滴加40%氢氧化钠溶液调pH7~8 时可见溶液澄明，显示磺胺醋酰已生成磺胺醋酰钠，若有微量不溶物，可能是未除尽的副产物。氢氧化钠溶液切勿过量，因磺胺醋酰钠在强碱性溶液中和受热情况下，易氧化水解而致产量和质量下降。9、反应碱性过强其结果磺胺较多，磺胺醋酰次之，双乙酰物较少；碱性过弱其结果双乙酰物较多，磺胺醋酰次之，磺胺较少，为什么？答：因碱度过大磺胺双醋酰易水解成磺胺，且易引起磺胺醋酰水解成磺胺；而因碱度过小时，反应过程中易生成较多的N－乙酰磺胺，且磺胺双醋酰分子结构中的N－乙酰基不易水解下来，所以该反应必须控制好pH 值。10、将磺胺醋酰制成钠盐时，为什么要严格控制22.5％NaOH 溶液的用量？答：将磺胺醋酰制成钠盐时，必须要严格控制22.5％NaOH 溶液的用量。因磺胺醋酰钠水溶性大，由磺胺醋酰制备其钠盐时若22.5％NaOH 的量多，则损失很大。必要时可加少量丙酮，使磺胺醋酰钠析出。