配位平衡与配位滴定法

❖ 配合物是由内界和外界组成的，由中心离子和配体组成的 化学质点称为内界，内界是配合物的特征部分，用方括号 标明。方括号外面的离子，构成外界。
以K4[Fe(CN)6]和[Ni(NH3)4]SO4为例说明配合物的组成：
K4[Fe(CN)6]
[Ni(NH3)4]SO4
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1、中心离子或中心原子（形成体 ） 配合物内界中，位于其结构的几何中心的离子或原
CH2—COOH
N—CH2CH2—N
HOOC—CH2
CH2 —COOH
酒石酸根：
— OOC—CH—CH—COO —
OH OH
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配位原子： 在配位体中，直接与中心离子结合的原子
称为配位原子。配位原子带孤电子对，主要是非 金属元素。
如N、O、S、C和卤素原子等。
子，称为中心离子或中心原子。统称为形成体。是配 合物的核心。
阳离子（常为过渡金属元素）：Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、 Zn2+、
Ag+、 Al3+等。
构成
内界带电荷称为配离子，不带电荷称为配合分子。
类型
配离子与外界以离子键结合成电中性的配合物。中性原子：Ni、
Fe等，如[Ni(CO)4]、 [Fe(CO)5]等。
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3、配位数 直接与中心离子（或原子）以配位键相结合
的配位原子总数称为中心离子(或原子）的配位 数。
单基配体，配位数等于配体的个数，如 [Cu(NH3)4]2+ ；多基配体，配位数等于配体数乘 以每个配体中的配位原子数，如， [Pt(en)2]2+ 。
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中心离子的配位数通常为2、4、6，而 3、5、8较少见。
第八章 配位平衡与配位滴定法
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第八章 配位平衡与配位滴定法
第一节 配位化合物
配位化合物的组成、分类、命名
第二节 配位平衡
配位化合物的稳定常数、配位平衡的移动
第三节 配位滴定法
配位滴定法的基本原理、金属离子指示剂、 标准溶液的配制与标定
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学习目标
❖ 1．掌握配位化合物的定义、组成和命名；
❖ 2．掌握配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和 意义，理解配位平衡及其影响因素；
❖ 3．掌握副反应系数、稳定常数和不稳定常数等的 有关计算；
❖ 4．理解和掌握配位滴定法的基本原理（滴定曲线、 最佳酸度的控制等）；
❖ 5．运用所学知识解决在配位滴定中所遇到的一般 问题。
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第一节 配位化合物
氯化二氨合银(Ⅰ) 三溴化六氨合钴(Ⅲ) 硫酸一亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ) 硝酸二氨·二(乙二胺)合铬(Ⅲ) 四碘合汞(Ⅱ)酸钾
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❖ （1）带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体和 复杂有机配体命名时，要加圆括号，如三 （磷酸根）、二（乙二胺）。有的无机含氧 酸阴离子，即使不含有倍数词头，但含有一 个以上直接相连的成酸原子，也要加圆括号， 如（硫代硫酸根）。
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❖ （2） 配体的命名顺序
❖ ①先无机配体，再有机配体。其中，先命名 离子再中性分子。先简单后复杂。
❖ 一、配位化合物的定义
由金属离子（或原子）与一定数目的中性分子或阴离 子以配位键结合形成的复杂离子或分子称为配离子或配位分 子。含有配离子或配位分子的化合物称为配位化合物，简称 配合物。
例：[Cu(NH3)4]2+、[Ag(CN)2][Pt(NH3)2Cl2]、[Ni(CO)4]
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二、 配位化合物的组成
例: [Cu (NH3)4]SO4 [Cu(en)2]2+ K3 [Fe (CN)6 ] [Zn(EDTA)]2-
Cu2+ 的配位数为 4 Cu2+ 的配位数为 4 Fe3+ 的配位数是 6 Zn2+的配位数是 6
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配位个体的电荷
❖ 配位个体的电荷，等于中心原子和配体 所带电荷的代数和。由于配合物是电中性 的，可根据外界离子的电荷来确定配离子 的电荷。
❖ ②同类配体，按配位原子元素符号的英文字 母顺序先后命名。
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①阴离子配体：一般叫原有名称（例外OH-羟基、
HS-巯基、CN-氰基、NH2-氨基、NO2-硝基） ②中性分子配体：一般保留原有名称（例外NO
亚硝酰、CO羰基）
2、配合物的命名
[Ag(NH3)2]Cl [Co(NH3)6]Br3 [Co(NH3)5(ONO)]SO4 [Cr(NH3)2(en)2](NO3 )3 K2[HgI4]
[Fe(CN)6]3[Cu(NH3)4]2+
(+3)+6×(-1)＝-3 (+2)+4×(0)＝ +2
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三、配位化合物的命名
配合物wenku.baidu.com命名简介: 命名遵循一般无机物的命名原则：
[Ag(NH3)2]Cl 某化某
[Cu(NH3)4]SO4 某酸某
H2[PtCl6] 某酸
❖ 1、内界的命名
配体数（用中文数字一、二、三、四等表示）-----配体 名称-----合----中心离子（原子）名称及氧化数（在括号内用 罗马数字表示）。中心原子的氧化数为零时可以不标明，若 配体不止一种，不同配体之间以“· ”分开 。
多基（多齿）配体：一个配位体中有两个或两个以上的配位 原子与中心离子配位,称为多基配位体。如C2O42--、乙二胺、乙二 胺四乙酸(EDTA)、酒石酸根等。
OO
草酸根：
‖‖
— O— C— C—O—
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乙二胺(en)： H2N—CH2—CH2—NH2
乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOC—CH2
①阴离子配体:SCN-、NCS-、CN-、OH-、NO2-、
类型
S2O32-、C2O42-、X-、NH2-、Y4-等
②中性分子配体:NH3、H2O、CO、en等
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单基（单齿）配体：配位体中只有一个原子与中心离 子配位。 H2O、NH3、CN-、 Cl-、F- 、CO、 OH - 、 SCN -等是单基配位 体。
高氧化态非金属元素：SiF62-中的Si4-等。
阴离子： [I(I2)] -、 [S(S8)]2-中的I -、S2-
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2．配位体和配位原子 在内界中与中心离子结合的、含有孤电子对的中性分子或阴
离子称为配位体，简称为配体。
如 [Cu(NH3)4]2+ 、 [Fe(CO)5] 、 [Fe(CN)6]3- 、 [PtCl6]2- 、 [AlF6]3-、[Ni(H2O)6]2+中的NH3、CO、 CN-、Cl-、F- 、H2O等。