电镀行业三废主要处理技术..
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一般清洗水 含氰废水 含铬废水 混排废水 前处理废液 含镍废水 合计
无锡市环境科学研究所 杨麟
一、废水处理主要技术
(二)污染物排放标准
GB21900-2008
pH 现有设施 (表1) 新建设施 (表2) 特别排放 限值(表3) COD (mg/L) 100 总氰 (mg/L) 0.5 SS (mg/L) 70 六价铬 (mg/L) 0.5 总铬 (mg/L) 1.5 总镍 (mg/L) 1.0
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
4.废水中COD主要的处理方法
Fenton氧化法原理 Fe2+ + H2O2 → Fe2+ + OH- + · OH Fe2+ + ·OH → Fe3+ + OHFe3+ + H2O2 → Fe2+ + H+ + HO2· HO2· + H2O2 → O2 + H2O + · OH RH + ·OH → R·+ H2O R· + Fe3+ → R+ + Fe2+ R+ + O2 → ROO+ →······→ CO2 + H2O
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二、废气处理主要技术
(一)电镀行业生产废气分类及特点 2.电镀废气来源
•
•
•
①部分镀件在前处理时,因工件锈蚀严重需要用机 械打磨、抛光的方法才能去除,因此在这里会有粉尘 产生。 ②一般镀件在前处理时,需要用混合碱液或有机 溶剂去油(脱脂),故这里会有碱性废气或有机废气 产生。 ③镀件除油后,还需进一步用酸液除去工件上的 氧化皮、以及镀件在入槽前一般还要用酸“活化”, 因此在这些环节均会有酸性废气产生。
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二、废气处理主要技术
(一)电镀行业生产废气分类及特点
另外在电镀车间外面,有不少为车间生产配套服务的公用 设施、它们在运行过程中同样会有废气产生,主要是: • ①制备纯水用的离子交换树脂需要定期用酸、碱进 行再生,因此在这里会有酸、碱废气产生。 • ②燃煤(用低硫煤)锅炉供热,有烟尘和二氧化硫 等废气产生。 • ③化学品仓库中,存放着不同种类的化学药品、试 剂(包括添加剂)和无机酸,而它们的密封性能并非十 分完好,因此在这里还会有少量的挥发性废气产生,尤 以夏天为甚。 • ④电镀废水处理站,因污泥干化和暂存也会有一些 散发出的废气或恶臭产生。
电镀行业三废主要处理技术
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无锡市环境科学研究所 杨麟
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目 录
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废水处理主要技术 废气处理主要技术
固废处理主要技术
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一、废水处理主要技术
(一)电镀行业生产废水分类及水质特点 (二)电镀行业污染物排放标准 (三)主要污染物处理技术 (四)电镀废水分类处理工艺 (五)总体流程和工程设计特点
4.废水中COD主要的处理方法
一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
4.废水中COD主要的处理方法
将化学氧化(Fenton)法与生物法成本比较:
投资成本 Fenton氧化 法处理 一般 运营成本 非常高
吨水处理费用 (元/吨)
50~80
年处理费用 (以t/d计)
万元
生物法处理
略高
低
2.0~3.0
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
4.废水中COD主要的处理方法
主要是镀件清洗、除油、除蜡造成的COD。
常见的处理方法有:
化学氧化法 气浮法 生物处理法
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
4.废水中COD主要的处理方法
化学氧化法 Fenton氧化法: 利用催化剂、或光辐射、或电化学作用,通过 H2O2产生强氧化性的羟基自由基(· OH),从而直接 氧化有机物,达到去除效果。催化剂主要是含铁催 化剂如Fe2O3 其它氧化法: 漂白水氧化法、 漂白粉氧化法、 双氧水氧化法、
6.含镍废水处理流程 采用化学沉 淀法除镍。
含镍废水 PH调节池 混凝反应池
沉淀池
综合废水调节池
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一、废水处理主要技术
(五)总工艺流程
1.工艺流程图
综合废水池 含氰废水池 含铬废水池 混排废水池 含镍废水池 前处理废液池 pH调节 二级破氰 还原除铬 二级破氰 混凝沉淀 酸析 混凝沉淀 综合废水池 综合废水池 含铬废水池 综合废水池 混凝沉淀 or 化学氧化 砂滤装置 回用水池
差,内源性接种,多任其自然, 难修复
重金属会富积与填料上,毒害微 生物 复杂、易结团 2~3年更换一次填料,维修费用 很高,劳动强度很大; 更换填料时需停止生产20-30天 ,污水外排造成严重污染; 曝气系统不易维修。 无锡市环境科学研究所 杨麟
维护检修
基本无
一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
主要来源于镀铬、钝化等镀件 的清洗水 即含氰又含铬的地表混排水 主要来源于除油、除锈、除蜡 等工序 来源于镀光镍、半光镍工序
一、废水处理主要技术
(一)电镀行业生产废水分类及水质特点
废水种类 废水量 % ~49 ~15 ~20 ~5 ~1 ~10 100 主要污染因子及含量 COD mg/L <50 <50 <30 <60 ~2000 <50 - - pH值 氰离子 mg/L - <150 - <50 - - - 铬离子 mg/L - - <250 <30 - - - 铜离子 mg/L <50 <50 - 20~80 - - - 镍离子 mg/L - - - <30 - <80 -
铬化学还原法 氰离子交换法 电解法 活性炭吸附法
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
2.含铬废水主要的处理方法
• 常用化学还原法
4 Cr2O72- +3S2O32-+26H+→8Cr3++6SO42-+13H2O (或Cr2O72- +3HSO32-+5H+→2Cr3++3SO42-+4H2O) Cr3++ 3OH-= Cr(OH)3↓
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二、废气处理主要技术
(一)电镀行业生产废气分类及特点 (二)电镀行业污染物排放标准 (三)电镀废气处理技术
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二、废气处理主要技术
(一)电镀行业生产废气分类及特点
1.电镀废气主要分为七大类:
• • • • • •
•
粉尘 酸性废气 碱性废气 有机废气 铬酸雾 槽边废气 退镀废气
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一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
3.含氰废水处理流程
采用碱性氯化法,
两级破氰。 含氰废水 pH调节池I 一级破氰 pH调节池II 二级破氰 一般清洗水 处理系统
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一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
4.混排废水处理流程
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
4.废水中COD主要的处理方法
生物法是处理有机物的基本方法,也是最经济的方法。 常见生物处理方法 好氧工艺(接触氧化法、活性污泥法) “厌氧+好氧”工艺 厌氧过程包括:酸化(产酸)段:有机物分解为有机酸。 甲烷化(产气)段:有机酸分解为甲烷。 好氧处理形式:活性污泥法,最传统最成熟的工艺, 大型城市污水厂大都采用活性污泥法。 接触氧化法,固定化生物处理。
主要来源
主要来源于硫酸铜、焦磷酸铜 、无氰镀锌等
水质特点
无氰化物、六价铬,pH为4~6 ;含 Cu、Zn、Mn等重金属 氰化物 六价铬 含氰、六价铬 油类、表面活性剂等有机物类 污染物 镍
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2 3 4 5 6
含氰废水 含铬废水 混排废水 前处理废液 含镍废水
主要来源于氰化镀铜、白铜锡 、镀银、镀金、镀铜锌合金的 镀液及其清洗水
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•
百度文库
二、废气处理主要技术
(一)电镀行业生产废气分类及特点 2.电镀废气来源
•
•
•
•
④在镀铜-镍-铬生产过程中,有的产品、如铝轮毂 在镀铜后还要进一步抛光,因此在这里也会有粉尘产 生。 ⑤因某些电镀槽液需加热才能工作,所以会有相应 的铬酸雾、碱雾(强碱性电镀)和含氰(氰化镀)等 废气产生。 ⑥电镀残次品在返工前一般要用酸进行退镀,故 在这里也会有酸性废气产生。
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
生物处理法评价 完整的“厌氧法+好氧法”是最彻底的生化工艺。 多家案例说明,生物法处理前处理废水可靠的, 同时也是经济的。 投药式活性污泥法彻底消除了可能发生的污泥膨 胀问题。 前处理废水不适宜采用接触氧化法。
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善污水好氧可处理性能。
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一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
5.前处理废水处理流程
好氧方法对比
项目 处理效果 可恢复性 重金属的 富积 运行管理 投药活性污泥法 效果好 接触氧化法 较好
好,外源性接种,启动快, 易修复
通过排泥控制重金属的浓度 ,避免产生富积 简单
6~9
6~9
80
0.3
50
0.2
1.0
0.5
6~9
50
0.2
30
0.1
0.5
0.1
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
1. 电镀废水主要的污染物是:
铬 氰 COD Cu 镍、 pH等
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
2.含铬废水主要的处理方法
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一、废水处理主要技术
(一)电镀行业生产废水分类及水质特点
1.电镀废水主要分为六大类:
• • • • • •
一般清洗水 含氰废水 含铬废水 混排废水 前处理废液 含镍废水
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一、废水处理主要技术
(一)电镀行业生产废水分类及水质特点
废水种类
1 一般清洗水
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or
氧化反应池
混凝沉淀池
清水池
一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
5.前处理废水处理流程 生化处理系统的特点:
1、有效去除COD。
2、采用“投药式活性污泥法”,防止污泥膨胀。
生化厌氧系统
•采用上流式厌氧污泥床工艺(UASB工艺)
特点:
•完整的厌氧过程酸化+甲烷化,COD去除率高。同时改
一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
1. 一般清洗水处理系统
综合废水 二级pH调整 混凝反应池 沉淀池 砂滤装置
回用水池 深度处理 回用到车间
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一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
2.含铬废水处理流程
含铬废水 pH调节池 还原反应池 一般清洗水 处理系统
混排废水
一级破氰
二级破氰
含铬废水池
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一、废水处理主要技术
(四)电镀废水分类处理工艺
5.前处理废水处理流程
前处理废液 水量小时采用化 酸析槽 学氧化法; 水量大时采用: pH调整池 酸析+厌氧+好 混凝沉淀池 氧 工 艺 去 除 COD; 中间水池 好氧工艺采用 “投药式活性污 厌氧池 泥法”; 活性污泥池 沉淀池
深度处理后回用生 产线 达标排放
清水池
好氧系统 厌氧系统 混凝沉淀
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一、废水处理主要技术
(五)总工艺流程 2. 流程说明
按水质特点分类:含氰、含铬、一般清洗、前处理 废液、混排、含镍废水等六类水; 综合废水采用混凝沉淀法+砂滤-离子交换法; 含氰废水采用氯碱法两级破氰; 含铬废水采用还原除铬; 含镍废水采用混凝沉淀法; 有机废水采用“厌氧+投药式活性污泥”技术,利 用生化法去除COD; 现场控制、中央集中控制、PLC工控机联合控制等 三级控制系统;
万元
生化法与Fenton氧化法的处理效果基本相当,但更
为经济可行。
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
5.含镍废水主要的处理方法
•离子镍的处理方法:
Ni2++ 2OH→Ni(OH)2↓
Ksp=10-15.2,pH值>9.5,可达标1.0mg/L。
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
3.含氰废水主要的处理方法
氯碱法 臭氧法 离子交换法 电解氧化法 活性炭吸附法
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一、废水处理主要技术
(三)主要污染物处理技术
3.含氰废水主要的处理方法 传统的氯碱法:
不完全氧化段: CN-+ClO--+H2O→CNCl-+2OH- CNCl-+2OH-→CNO-+Cl-+H2O 完全氧化段: CNO-+ 3OCl-+H2O→2CO2+N2+3Cl-+2OH-