乙二醇是一种重要的有机化工原料

乙二醇是一种重要的有机化工原料，主要用来生产聚酯纤维(PET)、塑料、橡胶、聚酯漆、胶粘剂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及炸药，也大量用作溶剂、润滑剂、增塑剂和防冻剂等。

目前乙二醇的工业生产方法主要是由乙烯经过银催化剂上的气相氧化生成环氧乙烷，再进行液相非催化水合制得乙二醇产品。

1938

年荚国UCC公司首先建立了乙烯通过银催化剂气相氧化生产环氧己烷(EO)的工业装置，环氧乙烷再与水蒸气反应合成乙二醇，从而开始了乙二醇大规模工业化生产的时代。

目前乙二醇的生产基本上是以乙烯为原料，通过EO非催化液相水合法进行，而银则是乙烯氧化制环氧乙烷唯一有效的催化剂。通过对环氧乙烷生产成本的分析表明，原料乙烯的消耗占生产成本的70％，所以工业上EO、EG生产技术的进展很大程度上取决于EO催化剂的选择性的进一步提高，以实现有效的节约乙烯，提高经济效益。

总的来说，虽然人们对石化路线合成乙二醇的催化剂、水合效率等进行了大量研究工作，但这种工艺任存在乙烯氧化制环氧乙烷的选择性较低；环氧乙烷水合副产物多（主要为二乙二醇、三乙二醇），分离精制工艺复杂，能耗大；原料乙烯是石油产品，伴随原油价格逐渐上涨，产品的经济性会逐渐降低等问题。

3、碳一路线合成乙二醇的研究概况

由于受到石油资源供应紧缺的影响，以煤为原料合成乙二醇路线受到人们的广泛关注，其中较有发展前景的方法主要是以合成气和甲醛为原料的碳一路线。

以甲醛为原料合成乙二醇的方法主要有：甲醛氢甲酰化法、甲醛二聚法、甲醛和

甲酸甲酯偶联法、甲醛电化加氢二聚法等。这些方法从本质上说属于由合成气间接合成乙二醇。甲醛氢甲酰化以三聚甲醛或多聚甲醛为甲醛来源，以贵金属铑等作催化剂，成本较高，离工业化还有一定距离。

合成气的原料是天然气、石油残渣和煤，资源丰富，价格便宜。从原料选择的经济合理性及我国的能源结构组成考虑，采用合成气合成乙二醇最适合我国现状。目前以合成气为原料合成乙二醇的路线可归纳为直接合成法和间接合成法。

3.1、合成气直接合成乙二醇

合成气直接合成乙二醇反应的催化剂体系一般采用铑的羰基络合物，日本宇部兴产开发出了新型铑钌双金属催化剂，在86Mpa、2300C的条件下进行液相反应，获得EG选择性为70％～80％，时空收率达到416g／(Lcat·h)。由于反应条件苛刻，副产大量的甲酸酯，EG的收率和选择往较低，较难实现工业化。目前，合成气直接合成乙二醇技术仍处于实验室阶段。

3.2、合成气经草酸二甲酯间接合成乙二醇

合成气间接法合成乙二醇，即从一氧化碳出发，偶联得到草酸二酯，然后经草酸二酯催化加氢制乙二醇的C1路线，是近来被公认为技术性和经济性较好的一种工艺路线。这种路线在上世纪八、九十年代在我国得到了广泛的重视，国家科技部和化工部曾列为“八五”重点攻关项目，由国内几家著名研究单位开展了合成气经草酸二酯合成乙二醇的研究，初步显示了良好的应用前景。合成气法制乙二醇工艺核心技术包括CO气相偶联合成草酸二甲酯和草酸二甲酯加氢制乙二醇两个关键过程。 3.2.1草酸二甲酯制备气相法CO气相偶联合成草酸二甲酯在国内受到广泛关注，中科院福建物质结构研究所、中科院成都有机化学研究所、天津大学、浙江大学等对CO气相偶联合成草酸酯的反应进行了广泛的研究，使用的催化剂为活性组分钯负载在α-Al2O3、γ-Al2O3、活性炭、硅石、硅藻土、沸石分子筛载体上。从报道看，宋若钧等对载体效应研究表明，以α-Al2O3最好，其次为分子筛和炭毡，而比表面大且孔细的活性炭及γ-Al2O3不宜选作该过程催

化剂载体，这主要是从孔结构具体分布对催化剂活性金属组分的分散度及反应中气体内扩散影响所决定的。草酸二甲酯制备主要由两步化学反应组成。第1步为CO在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO，称为偶联反应；第2步为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为: 2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+H2O 3.2.2草酸二甲酯加氢制乙二醇采用草酸酯加氢生产乙二醇的工艺可分为以Ru等贵金属催化剂为主的液相均相加氢法和以铜基催化剂为主的非均相气相或液相加氢法。由于均相液相加氢需在高压下进行，产品的分离回收困难，人们更倾向于采用负载型催化剂进行气相催化加氢。研究普遍认为使用Cu／Si02催化体系产品收率高，乙二醇选择性好。草酸二甲酯加氢是一个串联反应，首先DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲酯(MG)，MG再加氢生成乙二醇，总反应、主反应方程式如下：(COOCH3)2＋4H2=(CH2OH)2+ 2CH3OH 4、结语考虑到我国的能源结构是煤多油少，发展以Cl化合物为原料制取乙二醇的路线，对于我国能源的合理利用、减少对石油的依赖、解决乙烯供应量的不足都具有极其深远的意义。虽然目前在技术开发中，生产良好性能的催化剂还存在一定困难，相信随着催化技术的进步,研发出适应本反应的新型高效催化剂必将其工业应用推向一个崭新的阶段。

天然气（Natural Gas）天然气是埋藏在地下的古生物经过亿万年的高温和高压等作用而形成的可燃气，是一种无色无味无毒、热值高、燃烧稳定、洁净环保的优质能源。天然气其主要成分为甲烷，热值为8500大卡/米3是一种主要由甲烷组成的气态化石燃料。它主要存在于油田和天然气田，也有少量出于煤层。

开采石油时，只有气体称为天然气；石油和石油气，这个石油气称为油田气或称石油伴生气。天然气的化学组成及其理化特性因地而异，主要成分是甲烷，还含有少量乙烷、丁烷、戊烷、二氧化碳、一氧化碳、硫化氢等。无硫化氢时为无色无臭易燃易爆气体，密度多在0.6～0.8g/cm3，比空气轻。通常将含甲烷高于90%的称为干气，含甲烷低于90%的称为湿气。