离子色谱样品前处理

环境中水质样品的采集、保存及前处理
GB12998-91 水质采样技术指导 GB12999-91 水质采样 样品的保存和管理技术规定 容器的选择：最好采用聚乙烯瓶作为容器，玻璃瓶容易 溶出氯等阴离子，而且会与氟化物发生反应 水样采样，用0.45um滤膜过滤除去其中悬浮物、沉淀、藻 类及其他微生物 水样采集后放在冰箱或冰水浴中，置暗处保存，一般于25℃冷藏保存，不加保存剂
污染源监测——氯化氢
吸收液：50倍浓度的淋洗液组成或89mM KOH+120mM碳酸钠溶液 采样：采样系统为烟气采样系统。后面串联两支装有5ml吸收液 的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量采气15-30min。 保存：样品尽快分析。如果需要保存，需要封存好，在2-5℃能 保存一周
前处理：吸收液浓度为淋洗液浓度50倍，因此需要稀释50倍才能 进样分析。样品经0.45um滤膜过滤。
出现问题的色谱图
金属污染：草酸清洗 有机物污染：乙腈清洗
6.00 多聚磷酸盐20070613 #3 μS 标准－清洗第一次后 4 - SO4 5.00 1 - Cl 4.00 ECD_1
6.00
多聚磷酸盐20070613 #4 [modif ied by user] μS
标准清洗第二次后
ECD_1
注意：
废气中含有HCl、盐酸雾、氯化物，该方法测定的是总 量，不能分别测定三者浓度
吸收液浓度为淋洗液浓度50倍，因此需要稀释50 倍才能进样分析。如果废气中HCl含量较低，使用 的吸收液浓度相应减少。
离子色谱做样常见问题
离子色谱为什么要用氮气呢
1。所有IC的泵的构造,均为循环往复泵,在腔体吸取 液体时,每个瞬间均为一个形成负压。从而吸入液体 的过程,这样就有可能产生气泡的可能，我们外加一 个压力使这个可能性减少
B C A D
发现低浓度的亚硝酸根、磷酸根不出峰
20.0
多聚磷酸盐20070613 #2 [modif ied by user] μS
标准4-0706
ECD_1
17.5
4 - SO4
15.0
12.5 1 - Cl 10.0
7.5
5.0 2 - NO2 3 - PO3
2.5
-2.0 8.0
min 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0
水中阴离子测定的样品前处理
1.纯净水中阴离子测定 --------直接进样 2.自来水\地下水中阴离子的测定 --------0.45um滤膜过滤后直接进样分析
3.地表水\生活污水中阴离子测定
---------离心过滤后,用C18与0.45um滤膜过滤后进样分析 4.工业废水 ----------离心过滤后,用On-Guard H柱与0.45滤膜过滤进样
2.膜的网面向外，滤膜面向内放入塑料瓶
3.膜非常容易破损，破损时立即需要更换
氨——离子色谱法测定
吸收液：0.01M 硫酸溶液 采样：采样系统为大型气泡吸收管。吸收管内装10ml 0.01M硫 酸，以1L/min流量采气20-30L 保存：样品尽快分析，防止吸收空气中的氨。如果需要保存， 需要封存好，在2-5℃能保存一周
2.一周以上未做样的抑制器先再生再开启仪器，稳定速度更快
3.进样阀卸下清洗部件
进样困难，或者进纯水样有峰出现
六通进样阀
泵头排气孔
多长时间校正标准曲线
淋洗液、再生液改变时，或者分析20个样品后。 进确定浓度的单标对标准曲线进行校准。如一种离子的 响应值或保留时间大于预期值的+-10%，则需要重新进 行校正
注意：
1.做样过程中，空白溶液氯离子值较高，一般是所用试剂 及去离子水均含有微量氯离子所致
2.采样分析时，样品溶液、标准溶液空白溶液尽可能的采 用同一试剂同时操作。
3.相对湿度较高（大于75%），HCl气体形成盐酸雾而被滤 膜截留，使测定结果偏低。因此采样需要记录当时的 相对湿度。 4.若需要同时测定颗粒物中氯化物，可以将滤膜卸下浸泡 在淋洗液中，超声5-10min，过滤后测定即可 5.操作中防止自来水及空气微尘中氯化物的干扰。
2。淋洗液的组分的改变：淋洗液长久的暴露在空 气中，组分组成会发生改变，导致基线不稳定，产 生漂移等现象
环评监测中被测离子本底高，其可能的来源及解决方法
被测离子在大气中广泛存在，因此很容易引起污染 水的污染、吸收液试剂的污染、 玻璃器皿的污染、空气微尘的污染
解决方法：
试剂采用分析纯以上 采用二次去离子水
柱效降低，分离度变差
8.0 μS
6.3
5.0 2 - Cl 3.8 1-F 5 - SO4 1.3 3 - Br 0.0 4 - NO3
2.5
-2.0 0.00
min 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00
色谱柱使用一定年限后，柱效降低，导致分离度变差 采用色谱柱清洗等办法无效后，可采用降低淋洗液浓度 的方法使峰分离度稍微好一点，可以再使用一段时间
离子色谱在环保监测中所能测定的离子
方法规定可做项目：氟、氯、硝酸根、硫酸根、乙酸、甲酸 锂、钠、铵、钾、镁、钙 常规可测试离子：亚硝酸根、磷酸根、草酸根、亚硫酸根、 含氧酸：硒酸、钨酸、铬酸、高氯酸 非常规可测试离子：硫离子、氰离子 苯胺类、有机膦农药等等
新玻璃器皿采用铬酸浸泡，二次去离子水洗至无离子状态
所有吸收瓶、容量瓶、连接管及器皿采用二次去离子水洗涤，禁 止采用自来水洗涤
进样时勿用手触摸注射器
标准样品线性很好，但数据结果竟然为负数
F离子标样浓度分别为0.15、0.6、1.2、3.6
但是最后积出来的结果离子浓度竟然有负值，请问这 是什么原因呢？
浓度为负数
原因：测定值在线性范围之外。因为标准曲线只针对 这一浓度范围之内，但当样品浓度在其标准曲线之外 时，此时做的标准曲线其实并不可靠。 解决方法 因此当您测定的样品浓度很低，而您所用的标样点浓 度最好与之匹配，使所要测定的样品浓度均在标准曲 线之内比较合适。 质控样时，尤其注意
前处理：样品经0.45um滤膜过滤。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
注意：1.吸收液的配制一定要用无氨水，且空气中尽可能 无氨气存在 2. 温度的高低对氨影响很大，采完样一定要及时做 样，温度越高氨的浓度就会越低
氯化氢——离子色谱法测定
吸收液：按仪器色谱柱淋洗液浓度配制 采样：采样系统为吸收管、流量计、抽气泵组成。将0.3um微 孔滤膜装在滤膜采样夹内，后面串联两支10ml淋洗液的吸 收管，以1L/min流量采气60-120L。 保存：样品尽快分析。如果需要保存，需要封存好，在2-5℃ 能保存一周 前处理：样品经0.45um滤膜过滤。
离子色谱样品前处理 及环境中气体和液体样品的采集、保存和前处理
样品净化
过滤：样品中有颗粒状物质 去除样品中所包含的，有可能损坏仪器或者影响色 谱柱/抑制器性能的成分； —— 重金属离子、有机分子
0.22，0.45um滤膜——去除颗粒状杂质 C18预处理小柱、 On-Guard RP柱——去除有机分子 On-Guard H、Na柱——去除溶液中的金属离子 On-Guard Ag柱——去除溶液中的Cl-离子 主要测定高氯物质中的NO2-，NO3-等离子
环境中空气样品的采集、保存及前处理
参考：《空气与废气监测分析方法》第四版 空气质量监测项目 氯化氢、硫酸盐化速率、氨 大气降水 硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、氯离子、氟离子 铵离子、钠、钾离子、镁、钙离子 甲酸、乙酸 污染源监测
氯化氢
硫酸雾
硫酸盐化速率 碱片——离子色谱法
碱片制备：将玻璃纤维膜剪成直径7cm的圆片，毛片向上，平 放在150ml烧杯口上。用刻度均匀滴加30%碳酸钾1ml于每片 滤膜上，使溶液在滤膜上扩展为直径5cm。滤膜60℃烘干。 采样：将碱片毛面向外放入塑料瓶，用塑料垫圈压好边缘，装 至塑料袋中至采样地点，采样高度为5-10cm，记录时间。 前处理：刻下直径5cm样品膜，放于装有30ml淋洗液的烧杯中 ，捣碎，超声15min，洗涤两次。合并洗涤液于100ml容量 瓶，用淋洗液稀释至刻度。经0.45um滤膜过滤进样。 注意事项：1.空白碱片的空白值尽可能低且稳定
-1.00 8.0
min 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0
清洗第一次后结果色谱图
清洗第二次结果色谱图
重现性问题
1.新旧流动相还未平衡 2.仪器电导池\抑制器不稳定 3.上述问题未出现,基线非常平稳.考虑为进样器污染 解决方法：
1.充分混匀流动相，更换流动相后将泵头排气孔旋开排出100mL 液体
4 - SO4 5.00 1 - Cl 4.00 2 - NO2 3 - PO3
3.00 2 - NO2 2.00 3 - PO3
3.00
2.00
1.00
1.00
0.00
0.00
min 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0
-1.00 8.0