汞污染的治理
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2.1燃烧脱汞技术
大气汞污染处理技术主要在燃煤技术中汞的去除研究比较多。从目前汞的控制排放技术研究来看,主要集中在三个方面燃烧前脱汞、燃烧中脱汞和燃烧后脱汞。其中以燃烧后脱汞技术的研究最为广泛。
燃烧前脱汞是一种新的污染防治战略,它的主要手段是通过浮选法除去原煤中的部分汞,阻止汞进入燃烧过程。它是一种物理清洗技术,是建立在煤粉中有机物质与无机物质的密度不同及它们的有机亲和性不同的基础上。一般说来,汞与其他矿物质类似,主要存在于无机物质中。在洗选时汞会大量富集在浮选废渣中,从而起到了除去煤中汞的作用。
目前,有关燃烧过程中脱除汞的研究很少。燃烧中脱汞研究较少,主要通过改进反应釜和控制合适的燃烧温度使汞形成易于捕集的形态。
燃烧后脱汞主要是通过改进现有的污染控制设备的操作来实现排放,主要包括飞灰再注入、活性炭吸附剂注入、钙吸附剂注入等。
飞灰对汞的吸附主要通过以下途径:物理吸附、化学吸附、化学反应以及三者的结合。燃煤产生的飞灰能吸附烟气中的汞,飞灰是影响烟气中汞的形态分布的一个重要因素。通常添加活性炭会提高飞灰中的碳含量。尽管目前学术界一致认为飞灰颗粒能捕捉气相汞,但对飞灰吸附汞的机理并没有很好的熟悉。
活性炭对汞、砷、硒的吸附是一个多元化的过程,它包括吸附、凝聚、扩散以及化学反应等过程,与吸附剂本身的物理性质、温度、烟气气体成分、停留时间、烟气中痕量元素浓度、活性炭与痕量元素的比例等因素有关。活性炭对汞的捕捉率与活性炭喷入速率成正比,烟气中的SO2和NOX对活性炭捕捉汞的影响,SO2浓度增加时,活性炭对两种形态的汞捕捉效率都会降低,而NOX会降低活性炭对单质汞的捕捉率。吸附温度为25℃时纯活性炭的吸附能力最大,150℃时注硫活性炭的吸附能力比纯活性炭大大增强了。此外,烟气中汞去除还与炭汞比例有关。
姜平[9]等人2004年冬季在贵州地区对大气中气态元素汞进行了大范围的流动监测调查,重点监测电厂分布地区及东部汞采冶加工地区,实测采用石灰-石膏法脱硫电厂的燃煤汞平衡,评价了汞去除效果,结果表明,燃煤中的汞大约20%留在灰渣中,石灰-石膏脱去约20%,约59%的汞通过烟气排放到空气中,说明采用石灰-石膏法进行烟气脱硫对除汞有较明显效果。国外较好的废氯化汞触媒汞回收方法是:氯化挥发-焙烧,以HgCl2形式回收汞。该方法在100-300℃以氯气氧化除去废触媒中有机化合物并将可能存在的金属汞氧化,然后在300-400℃焙烧,从气相回收,汞回收率可达97%-98%,汞挥发率高,废触媒含氯化汞可从处理前的4%左右降到处理后的0.05%左右,缺点是设施必须采用非凡防腐材料,投资、运行成本高。
2.2含汞废气的治理技术
含汞废气的净化方法有冷凝法、吸收法、吸附法、气相反应法、电子射线法及联合法等。假如含汞废气浓度较高,则宜先用冷凝法进行预处理,由于冷凝后气相中仍有相当数量的汞,还需要用其他方法如吸收、吸附等手段加以净化。常用的液体吸收剂有高锰酸钾、漂白粉、次氯酸钠等;常用的固体吸附剂有活性炭、焦炭、分子筛、树脂及活性氧化铝、玻璃丝等。
气相反应法是用某种气体与含汞废气产生气体化学反应来消除汞。最常用的主要是碘化升华法。即将结晶碘法在汞作业室内加热蒸发或自然升华,形成的碘蒸汽与室内的汞蒸汽反应,生成不易挥发的碘化汞,用水冲刷即可消除残余汞。
利用植物来降低含汞废气是继物理、化学方法后的一种新方法,植物体通过对汞废气的吸收、迁移、分布、蓄积及转化过程使废气中汞浓度降低。植物不仅能够美化环境,还是降汞的好材料。